ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хинакридоновые пигменты из "Химия синтаксических красителей Том 5" Общая схема получения незамещенного хинакридона из производных терефталевой кислоты представлена на схеме 1. [c.358] В патентах описано множество разновидностей этого метода. В соответствии с одностадийным процессом [276] соединение 1г образуется непосредственно из 16 и анилина в полифосфорной кислоте. Возможен также прямой синтез хинакридона из 1в, если стадию циклизации в полифосфорной кислоте проводить одновременно с окислением образующегося промежуточного продукта хлоранилом [277]. Конечную стадию дегидрирования продукта 1г можно также осуществить, применяя полисульфид, хлоранил или антрахи-нонсульфокислоту [278]. Окисление проводят и воздухом в присутствии антрахинона в качестве катализатора [279]. Последовательность стадий можно изменить и провести сначала окисление 1в хлоранилом, а потом циклизацию [280]. [c.359] Разработано множество процессов перевода 2,5-диариламино-терефталевых кислот (26) или их эфиров в хинакридоны. Циклизацию проводят при нагревании в среде, содержащей конденсирующий агент, который может быть расплавленной смесью хлоридов алюминия и натрия [283] или хлоридом алюминия в трихлорбензоле, нагретом до кипения [284]. Сообщается, что образующийся хинакридон не требует никаких дополнительных обработок и сразу пригоден для использования в качестве пигмента. Пигментная форма также образуется, если реакцию проводить в полифосфорной кислоте, которая выполняет роль среды и циклизующего агента [285]. Судя по патентам, хорошие выходы наблюдаются при применении бензоилхлорида в о-дихлорбензоле [286] или нитробензоле [287]. Вместо бензоилхлорида применяют фосген [288]. Кроме этого. [c.359] Третий метод получения хинакридона описан в патенте [295] (см. схему 1). Он заключается в конденсации 2,5-диаминотерефта-левой кислоты (За) с избытком циклогексанона в присутствии серной кислоты с образованием октагидрохинакридона (36). Последний затем подвергается дегидрированию пиролизом. [c.360] Если К = С2Н5, то циклизация 26 в хинакридонхинон протекает при температуре около 250°С в таком растворителе, как даутерм А. Если К = Н, замыкание кольца можно осуществить в концентрированной серной кислоте или при действии хлористого тионила в нитробензоле в присутствии пиридина. [c.362] В зависимости от способа кондиционирования могут быть получены различные кристаллические формы пигмента, так как хинакридоны обладают полиморфными свойствами. Лучше всего изучен полиморфизм незамещенного хинакридона. С помощью метода рентгеноструктурного анализа установлено, что хинакридон дает по крайней мере четыре различных кристаллических формы. [c.364] Технический хинакридон, получаемый многими способами, находится в а-форме. Он не изменяет формы после размола на шаровой мельнице с хлоридом натрия в отсутствие растворителя или после растворения в концентрированной серной кислоте при 10°С с последующим осаждением ледяной водой [275], Проведение указанных обработок превращает другие формы хинакридона в а-форму. а-Форма окрашена в синевато-красный цвет, но не применяется как пигмент из-за низкой устойчивости к растворителям. Контакт с растворителями благоприятствует ее переходу в у-форму. [c.364] Р и v-Формы могут быть получены из необработанного хинакридона размолом в шаровой мельнице с хлоридом натрия в присутствии небольшого количества подходящего растворителя. Ксилол и о-дихлорбензол приводят к р-форме, а диметилформамид — к у-форме [275]. [c.364] Некоторые методы получения р-формы включают растворение технического хинакридона и последующее осаждение — растворение в метилсерной кислоте при 20—25°С и осаждение водой [308] растворение в концентрированной серной кислоте, перемешиваемой при 65 °С с толуолом, и осаждение в кипящую воду [309]. Можно сначала получить темно-синюю натриевую соль путем растворения хинакридона в 2-метоксиэтаноле с едким натром й затем осадить р-форму разбавленной минеральной кислотой [310]. Если необработанный хинакридон растворить в полифосфорной кислоте при 75—80 °С и затем при 45 °С быстро добавить этанол. [c.364] Выпускаемые промышленностью незамещенные р- и ухина-кридоновые пигменты особенно подходят для эмалей горячей сушки (окраска автомобилей), а также для крашения поливинилхлорида и других пластмасс. Сообщается о том, что хинакридон повышает пластичность полипропилена даже при соотношении 5 10000, которое дает очень слабое красное окрашивание [322]. [c.365] Вернуться к основной статье