ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процесс крашения как гетерогенная реакция из "Химия синтаксических красителей Том 6" Зависимость скорости фиксации от температуры и щелочи в плюсовочно-накатном процессе (Р — выход фиксации). Левафиксовый ярко-красный Р-ЗВ 40 г/л мочевины, 10 г/л бикарбоната натрия. Бикарбонат натрия —204 °С 2—140 С кальцинированная сода 3 —204 С 4—140°С. [c.279] Эта формула действительна для мономолекулярных реакций при условии, что [Целл—ОН] и [НгО] не изменяются в течение процесса. Скорость гидролиза одинакова в растворе и на волокне [49] и поэтому вместо km можно подставить независимо по-JW4eHHbie константы гидролиза. Далее, нужно определить количество воды, принимающей участие в реакции. Если принять, что оно идентично воде набухания , то по уравнению (9) можно вычислить константы реакции замещения целлюлозы, которые зависят только от температуры и pH. В процессе термофиксации воду, содержащуюся в волокне, удаляют сушкой, и гидролиз как конкурирующая реакция приобретает второстепенное значение. [c.282] Однако субстантирность, которая очень важна при крашении из разбавленных растворов, при повышении температуры уменьшается (рис. III. 23). [c.286] Из констант скорости реакции (см. табл. III.5), проходящих при разных температурах, легко вычислить энергии активации. Бонерт и Вайнгартен показали, что энергия активации реакции красителя с волокном ниже энергии активации реакции гидролиза [58]. [c.286] С полученным ими данными согласуются результаты работы Бекманна [236], который сообщает не только о различных скоростях реакций гидролиза и взаимодействия красителя с волокнами, но и о разной зависимости констант этих скоростей от температуры, см. также [248]. [c.286] Влияние вспомогательных средств на процесс фиксации. Применение мочевины в качестве вспомогательного средства в процессах фиксации оказалось особенно полезным в тех случаях, когда краситель наносят на волокно в виде концентрированных растворов или печатных паст, реакция проходит после предварительной термообработки в виДе запаривания или термостабилизации. Мочевина способствует повышению скорости фиксации и увеличению выхода, а также лучшему проникновению в материал (рис. III. 24) [180, 243, 250—252]. При печатании вискозного штапеля полный выход достигается только после предварительной обработки раствором мочевины [253]. [c.286] Количество мочевины, которое требуется добавлять для достижения оптимальной фиксации, может быть различным и зависит от субстантивности красителя и от температуры фиксации. По данным Каппони [254], определявшего оптимальную концентрацию мочевины для процесса термофиксации красителей группы дримареновых 2, чем выше температура фиксации, тем меньше концентрация мочевины, требующаяся для создания наилучших условий реакции. При крашении концентрированными растворами красителей мочевина способствует растворению красителя [255—258], а с. целлюлозой она взаимодействует, помогая набуханию. Мочевина увеличивает скорость диффузии красителя в волокно [259] и предотвращает его пересушивание в процессах сушки и термостабилизации [266]. Престон сообщает, что при повышении концентрации мочевины в растворе на 10% степень набухания целлюлозного волокна увеличивается на 5% [261]. Следовательно, добавление мочевины при применении активных красителей в плюсовочных растворах и в печатных пастах оказывает двойное действие дезагрегирует краситель в растворе [262] и улучшает реакционную способность волокна. [c.287] ВЫСОКОЙ активностью. В процессе крашения шерсти, в отличие от хлопка, гидролиз играет лишь небольшую роль, так как аминогруппы обладают значительно более высокой нуклеофильностью и в слабокислой среде гидролиз красителя весьма незначителен. Оптимальное значение pH реакции дл,я каждого класса красителя находят определением степени фиксации как функции pH. Основной проблемой при крашении шерсти активными красителями является равномерность окраски. В отличие от крашения целлюлозных волокон, характеризующихся воспроизводимостью и равномерностью, крашение шерсти сильно зависит от свойств и поведения отдельных красителей и волокон. Построение кривых сродства и фиксации отдельных красителей позволяет подобрать наиболее благоприятные условия процесса, но не дает возможности сделать какие-нибудь общие выводы из-за различных свойств самих волокон. Разнородные химические и физические свойства шерсти являются препятствием для оценки реакций шерсти с активными красителями, с точки зре-ння их совместимости на основании сравнения кривых адсорбции и фиксации. Адсорбция и фиксация в разной степени зависят от pH и это даст возможность регулировать их более или менее независимо друг от друга. Например, если крашение -ведут красителями, содержащими -сульфоксиэтилсульфонильную группу —502(СН2)2050зЫа для взаимодействия с волокном необходимо, чтобы прежде всего образовался винилсульфон и поэтому нужно соответственно регулировать pH, так как в щелочной среде анионный краситель практически не имеет сродства к волокну [285—288]. [c.289] Шерсть и полиамидные волокна. Если у активных красителей субстантивность по отношению к хлопку значительно ниже, чем у пря-мых, то сродство к шерсти и полиамидам у анионных активных кра-стелей такое же, как у кислотных, и поэтому незафиксированный химически на волокне краситель не может быть смыт с него простым полосканием. Кроме того, неустойчивость шерсти к щелочам не позволяет проводить щелочную мы-ловку при кипении как в случае хлопка. Основой задачей активного крашения шерсти, кроме равномерной окраски, является максимальная степень фиксации, так как рна сводит к минимуму проблему смывания красителя. Поэтому прочностные свойства активных красителей для шерсти характеризует не прочность связи с волокном, а степень фиксации, которая может быть достигнута для данного красителя (см. стр. 252). Наиболее важными прочностными показателями, с помощью которых можно определить, какое количество красителя не связано с волокном химической связью, являются прочность к поту и к влажной декатировке, а также к проведению однованного крашения изделий из смешанных волокон. Солеподобная связь выдерживает тест на водостойкость лри 40 °С в отличие от адсорбционной связи (за счет yб тaнtивнo тиy. [c.294] ВВОДИТЬ активные группы в металлические комплексы красителей (2 1) ДЛЯ повышения прочности к стирке. [c.295] При крашении обычными анионными активными красителями в темные цвета требуется проведение заключительной обработки аммиаком для удаления с волокна непрореагировавшего красителя. Для этой цели применяют 2—4% аммиака (25%-го) при 60—80 °С (pH- 8—8,5). Особое значение имеет чистота товарного красителя, так как если (В нем содержатся примеси, степень фиксации может понизиться. [c.295] Вернуться к основной статье