ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЯМР-спектроскопия синтетических красителей (Э. Форис) из "Аналитическая химия синтетических красителей" При идентификации красителей по ИК-спектрам большое значение имеет доступность одного или более собраний стандартных спектров. Как уже рассматривалось, они необходимы, во-первых, непосредственно как стандарты при идентификации методом отпечатков пальцев и, во-вторых, как источники спектров самых различных типов красителей для распознавания спектрального типа путем сравнения и для обшего ознакомления. Требования к собраниям спектров при выполнении ими этих двух функций неодинаковы. Для первой функции собрание должно быть как можно обширнее, для второй — относительно небольшим. [c.214] Собрание спектров красителей Сэдтлера, содержащее 2400 спектров, отвечает первому назначению. Оно снабжено указателями и классифицировано согласно С1 и по производящим красители фирмам. Дополнительным преимуществом этого собрания является то, что оно входит в состав нескольких машинных информационно-поисковых систем (см. 5.2). Главный его недостаток — это то, что на спектрах не изображены структурные формулы. Ни одно другое широкодоступное собрание не может сравниться с ним по объему. [c.214] Для выполнения второй функции собрание должно иметь скромный объем и быть хорошо систематизировано. Лучше всего чтобы оно составлялось самими спектроскопистами. Собственное собрание имеет то преимущество, что может быть организовано в соответствии с требованиями работающих с ним. Недостатком его является то, что оно не включено в поисковую систему, если у работающих нет своей системы. [c.214] В собрании стандартных спектров Сэдтлера [75] среди других разбросано довольно много спектров чистых соединений, которые являются красителями или близкородственными веществами. Эти спектры совершенно негодны для ознакомления вручную, но многие из них кодированы в соответствии с поисковыми системами, и их можно найти с помощью этих систем. [c.214] Сопоставление вручную неизвестного спектра с каждым из собрания стандартных в лучшем случае медленно и утомительно. Для его облегчения следует применить какое-либо усовершенствование для ограничения такого сравнения лишь небольшой частью стандартных спектров. Это довольно легко сделать, поскольку красители отчетливо разделяются на ряд групп, и неизвестный можно сразу отнести к какой-либо группе (это отнесение может основываться либо на испытаниях красителя, либо на самом ИК-спектре). Обычно необходимо дополнительное разделение больших групп в соответствии с наличием или отсутствием легко обнаружимых элементов спектров или легко идентифицируемых функциональных групп. Наше лабораторное собрание из 350 спектров довольно равномерно распределено по 19 папкам, и обычно поиск занимает около 15 мин. Методика скучная, но успешные результаты оправдывают это. [c.215] Возрастает популярность систем поиска ИК-спектров, использующих ЭВМ. Я пользуюсь действующей на коммерческой основе программой [77], разрабатывавшейся первоначально Эрли [78]. Массив данных этой системы содержит значительную часть данных Сэдтлера по красителям и часть моих аналогичных данных. Доля полезных результатов при идентификации неизвестных красителей с помощью этой поисковой системы составляет 30%. Ввиду применения ограниченного массива стандартов не следует считать, что неудачные поиски свидетельствуют о недостатках самой программы. [c.215] Спектроскопия ядерного магнитного резонанса [1—3] имеет большое значение для установления строения синтетических красителей. Способность метода протонного ЯМР (ПМР) охарактеризовать алифатические боковые цепи и замещение ароматических колец дополняет методы ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения (см. гл. 12). Кроме того, метод ЯМР на ядрах С (ЯМР- С) позволяет непосредственно наблюдать углеродные атомы скелета и углеродсодержащих функциональных групп, в которых нет протонов (например, карбонильных, нитрильных). [c.218] Вернуться к основной статье