ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хинакридоны из "Аналитическая химия синтетических красителей" Хинакридоновые пигменты имеют большое практическое значение и хорошо изучены. Однако все рентгеноструктурные работы по хинакридонам относятся к двум классам (ср. ХСК, т, V, стр. 356). [c.275] Доказано существование семи полиморфных форм линейного грамс-хинакридона а, а, р, у, у, б и е. Хинакридон является, пожалуй, наиболее частым объектом рентгеноструктурных исследований, хотя, конечно, далеко не все работы содержат оригинальную информацию некоторые из приведенных рентгенограмм либо взяты из других источников, либо дублируют уже опубликованные. При таких обстоятельствах, очевидно, имело смысл обработать и свести в таблицу данные по рентгеноскопии для каждой полиморфной формы (табл. 10.1), а также привести список источников, в которых содержатся репродукции рентгенограмм. Следует отметить, что в работах, опубликованных одной и той же фирмой, нередко приводятся те же самые рентгенограммы. [c.276] По а-хинакридону имеется большое количество работ [24, 54—69], причем приводимые в них данные хорошо согласуются. Предпочтение все же следует отдать патентам фирмы Du Pont [60—63], поскольку по приводимым в них рентгенограммам могут быть измерены интенсивности. Рентгенограммы, содержащиеся в работах [56, 57] отличаются от остальных двумя дополнительными слабыми линиями, появление которых может быть следствием как лучшего разрешения, так и присутствия небольших количеств примеси. Рентгенограммы а -хинакридона принадлежащие различным авторам, полностью индентичны [56—59]. [c.276] Рентгенограммы б-формы [58, 59, 68, 69, 85] не полностью совпадают, хотя данные относительно наиболее интенсивных пиков согласуются неплохо. Наибольшее количество линий приведено в работе [85], в других источниках некоторые из наиболее слабых пиков упущены. Однако не представляется возможным сказать, вызвано ли наличие дополнительных пиков лучшим разрешением или присутствием примесей. [c.277] Информация относительно е-формы содержится лишь в двух источниках, причем оба принадлежат одним и тем же авторам [69]. [c.277] В литературе описаны три полиморфных модификации а, Р и V [86]. [c.277] В одной из статей [86] приведены репродукции рентгенограмм для 21 замещенного гранс-хинакридона, однако, к сожалению без указания значений дифракционных углов или межплоскостных расстояний и к тому же с использованием собственной номенклатуры для полиморфных форм независимо от того, были ли она описаны ранее. В последующих публикациях, где эта номенклатура не совпадает с используемой другими авторами, обычно добавляется префикс Т, например Га. В случае совпадения обозначений полиморфных форм префикс не употребляется. Формы, не названные в статье [86], были просто обозначены следующими буквами греческого алфавита в порядке их открытия. [c.277] Метилхинакридоны. В одной из наиболее ранних работ по 2,9-днметилхинакридону описаны три полиморфных формы, названные формами III, IV и V [93]. Указывалось, что формы I и II описаны в предыдущих патентах, которые однако не содержали каких-либо рентгеноструктурных данных. Для форм IV и V характерна невысокая степень кристалличности, поэтому различить их рентгенограммы довольно трудно. Неясно, является ли форма V полиморфной модификацией или просто разновидностью формы IV. Рентгенограммы форм IV и V публиковались несколько раз, однако нет гарантии, что они вполне независимы [91]. [c.278] Имеются два других источника рентгеноструктурных данных для этого соединения. Рентгенограмма, приведенная в одном из них [95], находится в хорошем соответствии с рентгенограммой формы III, однако есть и два различия. Во-первых, образец обладает более высокой степенью кристалличности, а во-вторых в этой рентгенограмме отсутствует линия, соответствующая наименьшему углу (межплоскостное расстояние 16,3 А, интенсивность 60% от максимальной). Потеря, конечно, может быть объяснена тем, что линия оказалась вне области съемки однако не исключена также возможность присутствия примеси в более раннем образце. В остальном соответствие между этими рентгенограммами превосходное. [c.278] Рентгенограмма твердого раствора, образованного двумя или большим количеством компонентов, может быть либо такой же, как у одного из компонентов, либо отличной. В последнем случае рентгенограмма твердого раствора какого-либо состава может в принципе совпасть с рентгенограммой какого-нибудь постороннего соединения. Например, 60% хинакридона и 40% 2,9-дихлорхинакридона образуют композицию, которая по рентгенограмме изоморфна Р-форме 2,9-дифторхинакридона [89, 99в]. [c.279] Вернуться к основной статье