ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трифенилметановые пигменты и родственные соединения из "Аналитическая химия синтетических красителей" ДОМ ТСХ с использованием хлороформ — толуол — петролейный эфир (3 1 1) на силикагеле О. [c.431] В практике применяют ряд металлических солей красителей на основе 2-нафтола и диазотированных аминосульфокислот. Однако с аналитической точки зрения такие пигменты по своим свойствам ближе к следующей подгруппе. [c.431] Это очень распространенная подгруппа пигментов, применяющихся в случаях, когда не требуется высокой прочности к растворителям и миграционной устойчивости, но не в случаях, когда необходима прочность к щелочам (например, пакеты для мыльных порошков). Их часто используют в смесях с другими органическими и во многих случаях с красными и желтыми неорганическими пигментами. Красная компонента при трехцветной типографской печати часто является одним из представителей рассматриваемой подгруппы. При этом, как правило, к ней для придания большей яркости добавляют незначительное количество основного красителя. Большинство производных 2-гидрокси-З-нафтойной кислоты имеют красный цвет, но возможно и варьирование оттенка от красновато-оранжевого до каштанового. Для синтеза почти всегда применяют амииосульфокислоты. Образующийся краситель затем осаждают в виде водонерастворимого пигмента добавлением иона металла. Этим объясняется низкая прочность к щелочам. К используемым металлам относятся Са, Ва, Мп, значительно реже 5г. Цвет пигмента зависит от природы металла. Например, в случае С1 Пигмента красного 48 (С1 15865) цвет изменяется от желтовато-красного для 5г соли к глубокому сине-красному для соли Мп. Из аминокислоты 2В получают группу так называемых 2В металлических солей или 2В тонеров. Понятие тонер, нередко используемое для пигментов рассматриваемой подгруппы, сейчас предпочитают применять для любого органического пигмента, содержащего только несколько процентов наполнителя или других добавок. [c.432] Пигменты можно перевести в растворимую форму действием небольшого количества этанола, подкисленного соляной кислотой, при этом он превращается в свободную кислоту, а входивший в состав лака атом металла переходит в раствор в виде хлорида. Металл легко идентифицируется обычными капельными пробами, с помощью пламенной фотометрии или еще лучше методом атомной абсорбционной спектрофотометрии. Основная трудность состоит в том, что пигменты часто разбавлены такими наполнителями, как карбонат кальция или сульфат бария. Это следует учитывать при идентификации металла. Однако описанный прием позволяет успешно использовать метод ТСХ, при этом применяют пластины с целлюлозой п проявляющий растворитель метанол — вода — соляная кислота (75 75 1) (табл. 16.4). [c.432] Перевод образца в растворимое состояние следует проводить холодной спиртовой кислотой, так как при нагревании может иметь место частичная деструкция органического остатка, что приводит к появлению дополнительных пятен, затрудняющих идентификацию. [c.432] З-нафтойная кислота), упоминавщийся ранее. Он применяется в практике в виде четырех различных металлических лаков. [c.433] Подавляющая часть практически важных тонеров имеет пять равноинтенсивных пиков между 1400 и 1620, но есть несколько исключений. Другая характерная черта 2В тонеров состоит в появлении двух полос 1020 и 1040. Они также присутствуют у менее типичного С1 Пигмента красного 52 (С1 15860), изомерному Пигменту красному 48. [c.434] Внимание заслуживают три подгруппы данного класса а) производные основных красителей б) производные кислотных красителей и в) щелочные синие. Они будут обсуждены раздельно, так как каждая подгруппа отличается по поведению. [c.436] ИК-спектры родаминов очень сходны, но отличаются от спектров фиолетовых и синих пигментов. Вместе с тем ИК-спектры дают определенную информацию о типе красителя и природе лака. Это показано на примере трех спектральных кривых пигментов (рис. 16.7—16.9) на основе Родамина 60 (С1 Основной красный 1 С1 45160) С1 Пигмента красного 81, 81 1 и 169, являющихся фосфомолибденовым, кремнемолибденовым и ферроциа-нидным лаками соответственно. [c.436] Идентификацию лучше всего проводить, сравнивая цвет и флуоресценцию в УФ-свете анализируемого образца с известными красителями. [c.438] Пигменты очень легко распознаются по характерной для них сильной флуоресценции этанольного раствора, даже если они присутствуют в краске в незначительных количествах для подцветки (наиболее частый случай применения пигментов этой подгруппы). Более точную идентификацию красителя лучше всего осуществлять с помощью ТСХ (табл. 16,6). [c.438] С аналитической точки зрения эта подгруппа менее важна, чем предыдущая, и немногочисленна. Наиболее характерным является Павлиний синий, который представляет бариевый лак С1 Кислотного синего 9 (С1 42090), осажденный на окиси алюминия. Однако и он редко используется, обычно в смеси с Фталоцианиновым синим. [c.438] Существуют другие пигменты этой серии, очень похожие на вышеуказанный. Они также применяются в смесях. Их можно отделить методом ТСХ, используя ту же проявляющую смесь, что и для основных красителей, заменив 1% уксусную кислоту на 1% раствор аммиака. Пигменты можно перевести в раствор разложением лака подкисленным этанолом. Растворы окрашены в синий цвет. [c.438] Единственными пигментами, заслуживающими упоминания, являются Рефлексные синие , применяемые в специальных видах печати и обычно присутствующие в черных красках для тонирования Карбонового черного с целью удаления естественного коричневого оттенка. Они представляют собой сульфированные производные фенилированного розанилина и экстрагируются спиртом. Эти пигменты редко встречаются при анализе, за исключением красителей на напечатанной бумаге. Рассматриваемые пигменты могут осложнить ход анализа, так как экстрагируются с бумаги вместе с другими красителями, подлежащими исследованию, и требуют дальнейшего разделения, обычно методом ТСХ. [c.439] Вернуться к основной статье