ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксидационные красители из "Аналитическая химия синтетических красителей" Большая часть публикаций по анализу красителей для волос посвящена хроматографическому разделению промежуточных продуктов для оксидационного крашения. Список продуктов, наиболее часто используемых в Соединенных Штатах, приведен в табл. 18.1. Во многих работах перечислено большее количество исходных материалов для оксидационного крашения, однако знз чительная их часть обычно не встречается в выпускаемых на ры нок составах. [c.500] Вследствие чувствительности оксидационных красителей к ки-слороду воздуха рекомендуется добавлять к анализируемому образцу [12—14] или к элюенту сульфит или бисульфит натрия. Возможность окисления также уменьшается при использовании кислотных растворителей, поэтому для бумажной хроматографии и тонкослойной хроматографии на пластинках с силикагелем (табл. 18.4) рекомендованы в основном нейтральные или кислотные элюенты. [c.500] Описано несколько способов селективной экстракции для пред-варительного разделения ингредиентов красителей для волос [27]. Так, смеси диаминов и аминофенолов могут быть разделены путем подщелачивания раствора гидроокисью натрия с добавлением сульфита натрия и последующей экстракцией диаминов эфиром. Перед выделением амины могут быть (хотя и не обязательно) превращены в их ацетильные производные. После извлечения аминов раствор слегка подкисляют соляной кислотой, добавляют к нему бикарбонат натрия и затем экстрагируют аминофенолы этилацетатом. Для диаминов выход составляет 96—102%, а для аминофенолов— 94—98%. Из смесей, содержащих мыло, диамины, аминофенолы и резорцин, рекомендовано удалять мыло путем подкисления и экстракции хлороформом [27]. Из свободного от мыла раствора извлекают резорцин эфиром. Диамины экстрагируют хлороформом после подщелачивания раствора. Наконец, раствор нейтрализуют и экстрагируют из него аминофенолы. Применяя непрерывный экстрактор вместо делительной воронки удается почти полностью избежать окисления. Описано также разделение 2,5-диаминотолуола и 2,4-диаминоанизола путем селективного осаждения первого из спиртового раствора в виде слабо растворимого сульфата [27]. [c.502] Получено сравнительно неплохое разделение тридцати полупродуктов методом двухмерной тонкослойной хроматографии [17]. Элюентами служили концентрированный аммиак — вода—50% водная фосфорноватистая кислота — петролейный эфир (30— 60°) — хлороформ — бутанол в соотнощении 20 63 2 50 250 25 (нижний слой) и хлороформ—этилацетат — этанол — уксусная кислота в соотношении 350 100 60 20. Процесс требует 8—10 ч и приводит к хорошему разделению важнейших промежуточных продуктов для оксидационного крашения. Метод двухмерной хроматографии описан также в работе [19]. [c.502] ДЛЯ волос с помощью электрофореза [28]. Это особенно важно для тех стран, где п-фенилендиамин не допущен к использованию в составах для кращения волос. В нескольких работах [22, 29, 30, 31] содержатся сообщения о том, что присутствие п-фенилендиамина в составах для кращения волос может быть обнаружено с помощью капельного теста. При этом каплю красителя на фильтровальной бумаге обрабатывают подкисленным раствором ванилина в изопропиловом спирте. [c.503] Опубликовано [21] подробное описание испытаний составов для оксидационного кращения волос, в котором особое внимание уделяется количественному определению аминофенолов, толуилен-диаминов, резорцина, пирогаллола и диаминофенолов, содержание которых в продажных препаратах по французским правилам не должно превыщать определенного процента. В литературе [5, 16, 24, 32, 33] описаны также другие методы количественного определения, включающие хроматографическое разделение компонентов с последующей экстракцией пятен и спектрофотометрическим измерением концентрации. Утверждается, что точность метода превышает 10%. Не удивительно, что такой трудоемкий способ не превосходит по точности метода, заключающегося в сравнении интенсивности выкраски с соответствующей серией стандартных выкрасок. Также довольно трудоемкий титриметрический метод анализа оксидационных красителей с использованием п-бензохи-нондихлоримида [33], по-видимому малоприемлем. [c.503] Обозначения А—1% раствор п-диметиламинобензальдегида в 0,1 М H 1 В—натриевая соль 1,2-иафтохинон-4-сульфокислоты в разбавленной уксусной кислоте В—диазотированный п-нитроанилин Г —аммиачный раствор нитрата серебра. Цвета Ж—желтый, Кор —коричневый, О—оранжевый. К—красный, 3 —зеленый, П —пурпурный. С—синий. [c.504] Наконец, следует упомянуть о некоторых методах обнаружения специфических ингредиентов в составах для крашения волос. Описан метод обнаружения о-фенилендиамина, основанный на его реакции с дифенилглиоксалем с образованием дифенилхинокса-лина [36]. В результате окисления хлоридом железа в присутствии кислого сульфида натрия /г-фенилендиамин дает Фиолетовый Лаута, который может быть обнаружен по его поглощению в области 620 нм [37]. Присутствие о-фенилендиамина и /г-аминофе-нола не мешает определению. га-Аминофенол может быть обнаружен по образованию индофенола при его реакции с о-крезолом в щелочи в присутствии воздуха [38]. Описан также метод определения пирогаллола [39]. [c.505] Описан метод определения резорцина в красителях для волос, включающий селективную экстракцию по методу [27] с последующим количественным определением с помощью УФ-спектроскопии (X = 273 нм) в 0,1 М соляной кислоте [40]. Этими же авторами описан спектрофотометрический метод анализа смеси -фенилендиамина и 2,5-диаминотолуола, заключающийся в превращении их в диацетильные производные и измерении интенсивности поглощения при 250 и 270 нм [41]. [c.505] Вернуться к основной статье