ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хромовые, медные, кобальтовые и железные комплексы Комплексы металл — краситель — протеин из "Химия синтетических красителей" Азогруппа не принимает участия в образовании комплекса, так как координация металла с азотом азогруппы невозможна при наличии координационной связи металла с окси- и карбоксильной группами. Ранее уже указывалось, что азогруппа вступает в координацию с атомом металла только тогда, когда они оба находятся в хелатовом кольце. Способность некоторых оксикислот к образованию комплексов с металлами хорошо известна. [c.636] Прочность этих комплексов возрастает с повышением кислотности гидроксильной группы, и салициловая кислота дает стабильные кристаллические комплексы типа (П). Тот факт, что хромофорная азогруппа не вовлекается в формирование металлического комплекса, показывает, что азосалициловые кислоты должны меньше изменять свой цвет при обработке хромом на волокне (или при протравном крашении), чем о,о -диоксиазокрасители. [c.636] Комплекс (III) принадлежит к типу (4) или (7) комплексных соединений хрома, упомянутых ранее на стр. 621, а комплекс (IV) — к типу (3) или (5). [c.637] В этих производных салициловой кислоты оба типа комплексов эквивалентны вследствие резонанса в карбоксильных группах. [c.637] Литература по механизму действия протрав на животное волокно приведена в обзоре Джильса. Природа соединений, образующихся на волокне, как до крашения, так и после него, являлась предметом многочисленных исследований. Шерсть обычно протравляется бихроматом натрия или калия с добавлением, в случае необходимости, уксусной кислоты или восстановительного агента, обладающего кислотными свойствами, например щавелевой или винной кислот. Волокно адсорбирует хромовую кислоту последняя, под действием высокой температуры в процессе крашения восстанавливается цистиновой компонентой протеина волокна и образуются соединения, содержащие хром в виде катиона. Окрашенное волокно содержит хром, связанный с молекулами красителя и шерсти. [c.638] Установлено строение хромовых комплексов красителей, образующихся при крашении шерсти (I), (II) и Метахромовым бриллиантовым синим BL (III) по однохромовому, метахромовому способам и при хромировании на волокне. [c.638] Образовавшийся на волокне комплекс является кислотой с высоким молекулярным весом. Повышенная прочность окрасок, протравленных хромом, по сравнению с необработанными, объясняется тем, что комплекс связан с волокном вандерваальсовскими силами, соответствующими величине комплекса, а также тем, что молекулы хромового комплекса, образовавшиеся внутри волокна, превышают по своим размерам молекулы красителя и хромовой соли, первоначально проникшие внутрь волокна, 8 и вследствие этого лишь с трудом могут удаляться из мицелл волокна. [c.639] При обычном хромировании применяется значительный избыток хрома, однако при применении хрома в количестве, необходимом для образования комплекса, содержащего два моля красителя на один моль хрома, образуются значительно более яркие тона. Хромовые комплексы могут быть получены в субстанции и они дают тона, аналогичные тем, которые получаются при хромировании красителей при соотношении хрома и красителя 1 2. [c.639] Вернуться к основной статье