ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие методы. Фенол. Крезолы. Алкилфенолы. Хлорфенолы. Пирокатехин. Резорцин. Гидрохинон, а- и р-Нафтолы. ксиантрахиноны Нитрофенолы из "Химия синтетических красителей" Для этой реакции особенно часто применяют хинизарин и его производные, последовательно замещая одну или несколько групп. 1,4-Бис-метиламиноантрахинон (II), ценный синий краситель для ацетатной целлюлозы, получают нагреванием лейкохини-зарина с метиламином под давлением. Продукт реакции, вероятно (I), легко окисляется воздухом или перекисью водорода до (II). При нагревании (II) с серной кислотой происходит частичное деметилирование и образуется 1-амино-4-метиламиноантрахинон (III т. пл. 195°) — сине-фиолетовый краситель для ацетатной целлюлозы. Он получается также при нагревании 1-амино-4-метоксиантрахинона с метиламином при определенных условиях. [c.129] Нитрование ацет-л-толуидида и последующее омыление ацетильной группы приводит к З-нитро-л-толуидину (V красные листочки, т. пл. 117°, Основание прочно-красного GL). [c.131] Нитронафтиламины, об При нитровании а-нафтиламина при температуре ниже —1° образуются 5- и 8-нитропроизводные (красные иглы, т. пл. 118,8° и 96—97°). Их разделение основано на плохой растворимости 5-нитро-а-нафтиламина в водной серной кислоте. Нитрование ацет-а-нафтиламида приводит к смеси 2- и 4-нитропроизводных (т. пл. аминов 144 и 195°), которые разделяются деацетилированием и осаждением 4-нитро-1-нафтиламина в виде солянокислой соли из нитробензольного раствора. [c.132] В полисульфокислотах этим способом могут быть последовательно замещены несколько сульфогрупп. Обычно применяют едкий натр, но в ряде случаев полезно прибавление едкого кали. Патенты 2 указывают также на использование щелочных карбонатов при 350—380° в атмосфере пара и на действие одного только пара на сульфонат натрия при 450°. [c.133] Аминогруппа, расположенная рядом или в яара-положении к нитрогруппе, легко замещается гидроксилом при кипячении с раствором едкого натра например 1-нитро-2-нафтиламин дает при такой обработке 1-нитро-2-нафтол с почти количественным выходом. [c.134] Щелочное плавление сульфокислот проводится при температуре порядка 300° в чугунном котле, снабженном мощной мешалкой скребущего типа. К смеси расплавленной каустической соды и небольшого количества воды добавляют натриевую соль арилсульфокис-лоты. Количество воды, время и температура плавки зависят от свойств самой сульфокислоты. Эти условия особенно важны в случае полисульфокислот нафталина, так как они определяют число и положение замещаемых сульфогрупп. Иногда удобнее применять значительные количества воды и проводить гидролиз в автоклаве под давлением. Реакционную массу разбавляют и отфильтровывают выпадающий иногда сульфит натрия. Подкислением выделяют фенол. Образующуюся при этом двуокись серы подвергают сжатию и используют. Фенол отделяют фильтрацией, перегонкой с паром или экстракцией растворителями. Подобно плавлению суль кислот нафталина проводят плавление сульфокислот нафтола. [c.134] Фенол применяется в ббльших количествах для производства фенол-формальдегидных смол (бакелита), чем для производства красителей. Значительное количество фенола идет на производство адипиноБОЙ кислоты, которая применяется для изготовления найлона. Для этого фенол каталитически гидрируют до циклогексанола, который и окисляют до адипиновой кислоты. 228 Циклогексанол служит также ценным растворителем. [c.136] Хлорфенолы. о- и п-Хлорфенолы обычно готовят хлорированием фенола при определенных условиях и разделением полученных изомеров фракционной перегонкой орто — т. пл. 8,8°, т. кип. 175,6° пара — т. пл. 43°, т. кип. 217°). п-Хлорфенол может быть получен с 85% выходом при нагревании /г-дихлорбензола с медью и едким натром в метаноле при 225°. и-Хлорфенол служит важным промежуточным продуктом в производстве хинизарина. [c.138] Резорцин (т. пл. 110°, т. кип. 281°) получается щелочным плавлением динатриевой соли бензол-л-дисульфокислоты. Плавление ведут в течение 8 часов при 320—330° с 5—6 молями едкого натра в условиях, исключающих доступ влаги. Продукт плавки растворяют в воде и отфильтровывают сульфит натрия. После подкисле-ния фильтрата его кипятят для удаления двуокиси серы. Затем экстрагируют хорошо растворимый резорцин эфиром или амиловым спиртом в экстракторе непрерывного типа. После отгонки растворителя резорцин перегоняют в вакууме. Общий выход, считая на исходный бензол, около 80%. Характерной реакцией на резорцин служит образование флуоресцеина при нагревании с фталевым ангидридом и серной кислотой. Резорцин, подобно фенолу, образует трииодпроизводное и может быть количественно определен иодометрическим титрованием. [c.139] Подобно другим фенолам, нафтолы дают характерные цветные реакции с хлорной известью и другими реагентами. Гидроксильная группа в нафтолах более реакционноспособна, чем в феноле. Так, нафтолы могут быть 0-алкилированы при нагревании со спиртом и серной кислотой, подобно тому, как этерефицируются карбоновые кислоты. Нафтолы вступают в реакцию Бухерера, превращаясь в амины при нагревании с аммиаком и сульфитом аммония под давлением. [c.142] Несколько необычная миграция гидроксильйЬй группы в, 3-окси-аитрахиноне имеет место при обработке его нитритом натрия и борной кислотой. При этом получается хинизарин (1,4-диоксиантрахинон). Ди- и полиоксиантрахиноны рассмотрены далее. [c.143] Превращение иитрозобензола в нитрат фенилдиазония, происходящее при прибавлении водного раствора нитрита натрия к основному нитрату фенилртути в 20% азотной кислоте, является интересным способом получения солей диазония. [c.144] Пикриновая кислота (яркожелтые иглы из воды, т. пл. 122°), применяемая в качестве взрывчатого вещества и промежуточного продукта, может быть получена дальнейшим нитрованием динитрофенола или нитрованием дисульфокислоты, образующейся при сульфировании фенола. Разработан также практический способ получения пикриновой кислоты оксинитрованием бензола в присутствии солей ртути. Из одной части бензола и 1,4—1,6 части азотной кислоты получается до 1,5 частей пикриновой кислоты. [c.145] Пикриновая кислота была первым синтетическим красителем (1799), так как она непосредственно окрашивает шелк и шерсть, но ее значение как красителя ничтожно из-за ее токсичности и взрывчатости. [c.145] Вернуться к основной статье