ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение карбамидных лаковых смол из "Аминопласты" На рис. Vni. 1 показано, как изменяется содержание свободного формальдегида и метилолированного в нейтральной среде при температуре кипения смол с разным содержанием бутанола. [c.243] Свойства полученных таким образом смол в большой степени зависят от соотношения скоростей реакций поликонденсации и этерификации. Для установления оптимального соотношения рекомендуется применять концентраты формальдегида. [c.243] Чаще всего применяются такие методы производства бутилиро-ванных смол, в которых реакция поликонденсации протекает в кис-лой среде при температуре кипения одновременно с обезвоживающей азеотропной перегонкой, приводящей к полной Дегидратации смолы. Во время дистилляции содержание воды в реакционной смеси изменяется после подкисления несколько возрастает, а потом постоянно уменьшается. Изменяется также характер реакций после подкисления происходит быстрая этерификация метилольных групп вплоть до приближения к состоянию равновесия, потом преобладает реакция поликонденсации, протекающая все медленнее по мере обезвоживания смолы в более поздней стадии доминирует реакция бутилирования оставшихся метилольных групп до почти полного их удаления в безводной среде. Скорость обезвоживания имеет большое влияние на соотношение скоростей этих процессов, а следовательно, на свойства смолы, в особенности на степень ее этерификации, вязкость и растворимость. При очень быстром обезвоживании (менее 3 ч) получаются смолы низковязкие с низкой реакционной способностью и, наоборот, при удлинении первой стадии реакции получается смола с повышенной вязкостью. [c.245] Вязкость аминоформальдегидных смол зависит от двух факторов степени поликонденсации и содержания метилольных групп, образующих водородные связи. Степень поликонденсации смолы возрастает медленно и зависит от скорости удаления воды из реакционной смеси. Содержание метилольных групп уменьшается по мере удаления воды из реакционной смеси, приближаясь к нулю при полном обезвоживании смолы (при 120 °С). Их отсутствие определяется по тому, что при дальнейшем нагревании уже выделяется конденсационная вода. [c.245] Дистилляция проводится до определенной температуры, свидетельствующей о степени дегидратации смолы, после чего смола загущается до достижения желаемых плотности или коэффициента рефракции, что свидетельствует о требуемом содержании сухого остатка. Этого можно достигнуть, прерывая в определенный момент возвращение спиртового слоя в реактор. Для производства смолы обычно используется такое количество спирта, которое дает возможность получить необходимую концентрацию без добавки растворителя и без образования избытка бутанола для регенерации. На рис. vn 1.3 приведена схема производства лаковых карбамиде- и меламиноформальдегидных смол. [c.245] Аминосмолы, свойства которых аналогичны свойствам бутили-рованных смол, а скорость отверждения гораздо больше, получаются. при введении наряду с бутоксильными радикалами, придающими смоле растворимость, низших алкоксильных радикалов, например метоксильных или этоксильных, обусловливающих повышенную реакционную способность. Такие двойные этерифицированные смолы можно получить вторичной дополнительной этерификацией бутилированной смолы низшим алифатическим спиртом Это можно осуществить, вводя при нагревании в готовую бутилированную смолу, полученную при использовании небольшого количества формалина, формаль низшего спирта и удаляя затем избыток низшего спирта. Другой способ получения таких смол заключается в следующем. В бутилированную смолу обычного состава после отгонки по возможности большего количества бутанола под вакуумом вводят низший спирт, например этанол. Затем проводят этерификацию оставшихся метилольных групп при температуре кипения реакционной смеси, отгоняют под вакуумом низший спирт и заменяют его безводным бутанолом или смесью бутанола и ксилола. [c.247] Применение для производства лаковых смол концентратов формальдегида вместо формалина значительно сокращает производственный процесс и увеличивает производительность аппаратуры. [c.247] При получении этерифицированных карбамидных смол количество формальдегида, вводимого в реакцию, больше, чем при получении немодифицированных смол, и никогда не бывает меньше 2, а в большинстве случаев составляет 2—3 моль на 1 моль карбамида. Примерно такое же мольное соотношение бутанола и карбамида. [c.247] Лаковые смолы моЖно также получить поликсйденсацией карбамида с бензойным, уксусным и пропионовым альдегидами, фурфуролом и ароматическими кетонами. Растворимость этих смол тем лучше, чем больше радикал альдегидной группы, однако скорость их отверждения, цвет л свойства покрытий хуже, чем карбамидных смол. [c.248] Вернуться к основной статье