ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Г лава из "Производство хлора а каустической соды методом электролиза с ртутном катодом" К активным формам хлора, способным восстанавливаться на амальгамном катоде до ионов хлора, относятся гипохлорит натрия, хлорноватистая кислота и растворенный хлор. Скорость реакции восстановления на катоде при потенциалах, которые имеет амальгама, ограничена замедленностью передачи веществ от анода к катоду. [c.58] Количество хлора в электролите определяется его раствори-М10СТЫ0, возрастающей с уменьшением концентрации хлористого натрия и понижающейся с повышением температуры (рис. 21). [c.58] Наиболее существенным фактором, определяющим потери тока на восстановление хлора в современных ваннах, является концентрация хлора в растворе. Чтобы уменьшить содержание хлора в рассоле, следует работать с такими предельно кислыми растворами, которые не увеличивают заметно. разряд водорода. Барр [283] рассчитал, что с этой точки зрения оптимальная вели- чина pH рассола должна быть равна 3. [c.59] Всякое подщелачивание рассола приводит к увеличению содержания хлора и возрастанию потерь тока на его катодное восстановление. Поэтому в промышленных условиях особенно нежелательна работа ванн с повышенным содержанием водорода в хлоре, свидетельствующем о подщелачивании рассола. [c.59] Таким образом, потери тока на восстановление активных форм хлора зависят от скоростей движения амальгамного катода и электролита, влияющих на подачу вещества к поверхности катода, от концентрации и температуры электролита и от количества щелочи, поступающей в электролизер с питающим рассолом и выделяющейся на катоде в результате разряда водорода. [c.59] При больших углах наклона катода потери тока на восстановление хлора на катоде могут быть весьма значительными [117, 271, 280, 281]. Относительная величина этих потерь зависит от общей плотности тока в той же степени, что и потери тока на разряд водорода. [c.59] Иными словами, с ростом общей плотности тока доля тока, приходящегося на восстановление хлора, падает. [c.59] Волков и Куськина [271] в опытах на лабораторной модели электролизера с ртутным катодом, стекающим по вертикальной металлической поверхности, показали, что с ростом плотности тока от 0,6 до 1,45 а/сж выход по току возрастает от 85,5 до 94,6%. Это означает, что плотность тока восстановления хлора независимо от общей плотности тока составляла около 0,08 а см . [c.59] Большие потери тока на восстановление хлора при вертикальном положении катода объясняются тем, что амальгама, быстро стекающая по металлической пластинке, захватывает при вихревом движении электролит вместе с пузырьками хлора. Поэтому в ваннах с ртутным катодом, текущим по вертикальной металлической поверхности, для достижения хороших выходов по току следует применять легкую диафрагму, затрудняющую доступ хлора к катоду, либо работать при очень высоких плотностях тока, что позволяет уменьшить долю тока, расходуемого на восстановление хлора. [c.59] Следовательно, при плотности тока 5000 а1м потери его на восстановление хлора составляют 2—4%- При работе с более низкими плотностями тока относительная величина потерь тока на восстановление хлора увеличивается в таких случаях необходимо следить, чтобы скорости протекания ртути и рассола не были слишком большими. [c.60] Вернуться к основной статье