ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Область из "Высокотемпературная химия окислов урана и их соединений" Разногласия авторов относительно строения диаграммы состояния и—иОг касаются только области, богатой ураном. Для области, богатой кислородом, вывод однозначен моноокись урана 110 и окисел состава 001,75(11407) как равновесные фазы в системе и—иОг не существуют единственной фазой между ураном и его двуокисью является достехиометрическая двуокись урана, представляющая собой твердый раствор урана в иОг и имеющая при 2470° С состав, близкий к 1101,6. [c.12] Система уран — кислород в интервале концентраций от иОг до 0469(1102,25) относительно проста. Низкотемпературное окисление 1102 рассмотрено Кацем и Рабиновичем [1], а затем в более поздних работах ГЗЗ—37]. [c.12] Приведенные в табл. 1.1 экспериментальные значения плотности были сравнены с расчетными для различных моделей распределения урана и кислорода в решетке типа флюорита. Самое близкое совпадение получено для случаев, предполагающих, что фаза и02+х имеет структуру флюорита с избыточным кислородом, расположенным в порах решетки. [c.17] Н1м состава к и40д, что объясняется значительным про-цц ) упорядочения в твердом состоянии. я вЬфаст и др. [48], объясняя нестехиометричность рассматривали структуру иОг как наложение тр Ь шеток гранецентрированной кубической упаковки ионов и + с параметром решетки, отвечающим параметру и02, примитивной кубической упаковки кислородных ионов с параметром, равным половине параметра иОг, и, наконец, гранецентрированной кубической упаковки пор с тем же параметром, что и решетки ООг. Предполагалось, что при образовании 1)02+ первые две решетки остаются неизменными, а решетка пор заполняется статистически кислородом, избыточным относительно стехиометрического состава. Если бы все поры могли заполниться (положения 1/2 1/2 1/2 и 1/2 О 0), то состав твердого раствора стал бы равным иОз. Однако при составе 602,25(0409) вследствие размерных и энергетических причин происходит перестройка решетки с образованием новой структуры. [c.17] Полная элементарная ячейка U4O9 с параметром 0=21,8 А, содержащая 576 атомов кислорода и 256 атомов урана, характеризуется распределением атомов, приведенным в табл. 1.2. [c.20] На рис. 1.5, в изображен возможный механизм распределения внедренных атомов кислорода в U4O9. Кислород внедряется в структуру в точке А, но смещается вдоль направления [110] электростатическими силами атомов урана В и С, которые перешли в пятивалентное состояние для сохранения электронейтральности. Нормальный кислород D затем уходит из своего флюоритного положения в направлении [111], смещаясь к соседней поре. Эта интерпретация дана для модели, предполагающей, что число атомов О равно числу образовавшихся вакансий (см. табл. 1.2). [c.21] Вернуться к основной статье