ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Система уран—церий—кислород из "Высокотемпературная химия окислов урана и их соединений" Твердые растворы, в которых уран окислен до иОг,б7, образуются только в особых условиях, когда смеси оксигидратов церия и урана, после просушивания их при 120° С, прокаливали в токе кислорода при 900°С. В этом случае образцы, содержащие до 50% СеОг, двухфазны и содержат в себе UsOs и флюоритный твердый раствор, а образцы с большим содержанием двуокиси церия принадлежат к области существования флюоритной фазы. Из данных табл. 5.10 и рис. 5.13 видно, что в системе иОг,б7—СеОг флюоритная фаза существует от 55 до 100% СеОг. Препараты, в которых уран был бы окислен выше, чем в UsOs, в системе UO — СеОг получить не удалось. [c.189] На рис. 5.13 указаны также значения параметров решетки флюоритных твердых растворов иОг+ж — СеОг, полученных в работе [69] при прокаливании на воздухе при 1200° С соосажденных церий- и уранилнитратов. Эти значения параметров решетки меньше параметров восстановленных твердых растворов иОг — СеОг, но гораздо больше нагретых в кислороде (в первом случае уран в иОг+ж — СеОг окисляется не выше чем до иОг,з). Сравнение экспериментальных плотностей флюоритных твердых растворов с расчетными также подтверждает это. [c.189] Область однофазного флюоритного твердого раствора в менее окислительных условиях соответственно шире она существует от 37 до 100% СеОг образцы, содержащие менее 37% СеОг, имеют в своем составе, наряду с флюоритной фазой, закись-окись урана. [c.189] Хотя иОг и СеОг взаимно неограниченно растворяются, а СеОг с потерей кислорода при 900° С сохраняет флюоритную структуру вплоть до СеО],75, тройная система иОг — СеОг —СеО],71 характеризуется большой областью расслоения на две флюоритные фазы. В то время как в тройной системе СеОг — иОг — иОг.б/ область флюоритной фазы довольно обширна, в системе СеОг — Се01,71 — иОг она занимает только область, примыкающую к стороне иОг — СеОг- Область несмешиваемости, подобная той, что существует в системе и — Се — О, Хоч и Фурман наблюдали в системе ТЬ — Се — О, но не нашли в системах ТЬ — Ьа — О и ТН — Са — О. Отсюда наиболее вероятно следующее предположение о причине появления области расслоения вследствие диссоциации СеОг и появления трехвалент-ного церия образуется новая фаза, обязанная своим существованием упорядочению Се + и СеЗ+. [c.192] Вернуться к основной статье