ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обобщенные правила отбора для перициклических реакций из "Сохранение орбитальной симметрии" Рассматривая контроль по орбитальной симметрии синхронных химических изменений, мы создали основу для общего рассмотрения всех перициклических реакций. Пери-циклическими мы называем такие реакции, в которых все изменения первого порядка соотношений между связями происходят синхронно по замкнутым кривым. Выше подробно обсуждались особенности отдельных четко разграниченных типов реакций, однако было показано, что различные классы имеют много общего. Особенно отмечено, что электроциклические реакции и сигматропные изменения также можно трактовать как синхронные внутримолекулярные процессы циклоприсоединения. Теперь мы предложим дальнейшее важное обобщение, состоящее в том, что все перициклические реакции можно рассматривать как синхронные процессы циклоприсоединения, которые должны подчиняться правилам отбора для таких изменений. [c.182] Правила отбора для двухкомпонентных реакций циклоприсоединения (ср. рис. 22) можно легко обобщить методом индукции, вводя любое число компонентов. Таким образом, мы вывели следующее общее правило для всех перициклических изменений перициклическое изменение в основном состоянии разрешено по симметрии, если общее число (4 7+2)8- и Аг) а-компонентов нечетное. [c.182] Очевидно, если общее число компонентов четное, то реакция запрещена по симметрии. Системы с нечетным числом электронов по своему поведению соответствуют системам с четным числом, содержащим на один электрон больше. Каждой реакции в основном состоянии соответствует, вообще говоря, процесс в возбужденном состоянии, для которого правило отбора обращается. [c.182] Используя эти обозначения, легко классифицировать любую перициклическую реакцию и определить, разрешена ли она по симметрии. Теперь мы вновь возвратимся к примерам, рассмотренным ранее, а также поясним процедуру на нескольких новых примерах. Отметим, что пунктирные линии на всех схемах представляют связывающее взаимодействие в переходном состоянии. [c.183] Следует подчеркнуть, что использование общего правила отбора для перициклических реакций требует соблюдения двух предосторожностей. [c.186] Вернуться к основной статье