ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямое микроопределение кислорода из "Методы количественного органического элементного микроанализа" История аналитической химии знает много попыток определения кислорода в органическом веществе. Для этой цели вещество разрушали окислением, хлорированием, восстановлением металлами или водородом. Ни один из перечисленных способов не соответствовал задачам элементного анализа ни по широте применения, ни по правильности результатов. [c.135] Одновременно было описано применение метода Шютце для анализа миллиграммовых навесок [205, с. 34]. [c.136] Вскоре Коршун [35] и Унтерцаухер [36] одновременно и независимо разработали свои варианты метода микроопределения кислорода, основанные на том же принципе. Эти четыре работы послужили толчком к быстрому развитию метода [32 37 192, с. 84 205—209]. Были исследованы способы очистки инертного газа, условия превращения всего кислорода в СО, различные возможности окисления СО до СОг и предложены методы измерения его количества. [c.136] В дальнейших работах Коршун и ее школы метод также подвергся исследованию, был оснащен аппаратурой [149] и существенно усовершенствован. Коршун ввела оригинальную, логически безупречно обоснованную систему очистки транспортного инертного газа (азота или аргона) от следов кислорода [32, 205, 206]. Освобождение от больших и непостоянных результатов холостых опытов было в период становления метода первоочередной задачей. Для этой цели использован тот же принцип перевода кислорода в монооксид углерода, который положен в основу метода. Перед поступлением в реакционную трубку транспортный газ последовательно проходил через слой накаленного угольного контакта, где следы кислорода превращались в СО, окислительный слой 12О5, где СО окислялся до СО2 и далее поглощался аскаритом. После такой обработки транспортный газ, проходя вторично через угольный контакт, находящийся в реакционной трубке, окислитель и поглотитель СО2, уже не мог быть причиной сколько-нибудь заметных результатов холостых опытов. [c.136] В методах Шютце и Унтерцаухера вещество испаряли на сажевый контакт, где и происходило разложение главной массы навески. Коршун и Бондаревская [212—215] применили предварительный пиролиз вещества в кварцевом контейнере и доказали, что при этом приблизительно 90% кислорода вещества уже в контейнере превращается в СО и СОг. Полная конверсия газов пиролиза в СО достигается при длине контактного слоя металлированной сажи 30 мм. [c.137] Позже в качестве окислителя был применен оксид меди(II) при 150 °С [211—215]. [c.137] Если анализируют соединения, содержащие окисленную серу, то восстановление SO2 достигается разложением вещества в графитовой капсуле (выточенной из графитового электрода), вставленной в кварцевый контейнер [220, 221]. При соблюдении описанных условий анализ серусодержащих веществ не представляет затруднений. [c.138] Трудности должны встретиться при анализе соединений, содержащих бор, фосфор, кремний и некоторые другие элементы, образующие трудновосстанавливаемые оксиды. Ряд публикаций посвящен определению кислорода в элементоорганических соединениях, содержащих бор [227], фтор [222, 228—232], фосфор [222, 225, 233, 234], ртуть [235, 236], щелочные и щелочноземельные металлы [237], другие металлы [222, 238]. [c.138] В настоящее время прямое определение кислорода в присутствии различных гетероэлементов не является предметом исследования авторов. Поэтому мы ограничиваемся в практической части лишь описанием анализа соединений, содержащих серу. Желающие ознакомиться с литературой могут обратиться к обзорам [19, 207—209], руководствам [3, 29, 146] и диссертациям [205, 212, 221]. [c.138] Вернуться к основной статье