ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мышьяк из "Методы количественного органического элементного микроанализа" Интенсивное развитие химии элементоорганических соединений, синтез обширных классов органических соединений бора, кремния, фосфора, фтора и других неметаллов и металлов, а также многоэлементных соединений с несколькими гетероэлементами в молекуле потребовали разработки быстрых, достаточно универсальных, а главное, точных и надежных методов определения элементов. Одним из таких методов является абсорбционная спектрофотометрия. Спектрофотометрические методы получили широкое распространение в неорганическом анализе [254, 278—287]. Однако работ, посвященных применению этих методов для микроанализа органических соединений, мало. Литература по анализу многих элементоорганических соединений вообще отсутствует. Между тем спектрофотометрические методы отвечают жестким требованиям элементного анализа органических соединений благодаря таким особенностям, как 1) высокая чувствительность, позволяющая работать с миллиграммовыми навесками вещества в широком диапазоне концентраций определяемого элемента 2) большая избирательность, позволяющая проводить определение одного или нескольких элементов в присутствии большого числа других элементов 3) возможность получения результатов, характеризующихся высокой воспроизводимостью и правильностью. Наконец, если учесть большую производительность при выполнении серийных анализов, доступность и дешевизну реактивов и приборов, то целесообразность применения спектрофотометрии для анализа элементоорганических соединений делается очевидной. [c.159] Необходимо подчеркнуть, что при применении спектрофотометрических методов для элементного микроанализа к последним предъявляются несколько иные требования, чем при определении следовых количеств тех же элементов. Основным требованием при этом становится уже не чувствительность метода, а его точность. Если при анализе следов считается приемлемой погрешность 5—10% (отн.), то в органическом микроанализе она должна быть 1% (отн.). [c.159] Для анализа соединений, содержащих 51, Аз, Р, Ое, потребовалось определение этих элементов при их совместком присутствии. Проведенное исследование показало, что, варьируя реагенты, их концентрации, кислотность среды и температуру, можно найти условия определения 51 в присутствии Ое, Аз, Р Р и Аз в присутствии 51 и Се, а также Р — в присутствии Аз и косвенно Аз — в присутствии фосфора. Только определение германия в виде синего германиймолибденового комплекса в присутствии 51, Аз и Р оказалось невозможным, поэтому для его определения был использован высокоизбирательный реагент — резарсон. Для определения рения и родия также использованы избирательные реагенты, позволяющие определять рений в присутствии фосфора, родий — в присутствии бора и фосфора. [c.161] Спектрофотометры для ультрафиолетовой и видимой областей спектра Спекорд М-40 ииУ 8 ( Цейсс , Иена, ГДР) СФ-16 или СФ-26 (ЛОМО, Ленинград)Может быть использован любой отечественный спектрофотометр для видимой области спектра. [c.162] Весы технические I класса с воспроизводимостью отсчета 0,01 г весы аналитические АДВ-200 микро- или полумикровесы с воспроизводимостью отсчета 5—10 мкг (ВЛР-20, Бунге и др.), электронные ультрамикровесы Сарториус 4431 (ФРГ), МВА-03 (Дзержинск). [c.162] В ультрамикро- и микроанализе для взвешивания проб широко применяют электронные микровесы, в которых измерение массы основано на преобразовании изменения состояния равновесия весов в электрический сигнал. Электронные весы характеризуются высокой степенью автоматизации и большими функциональными возможностями по сравнению с традиционными механическими лабораторными весами. Они имеют аналоговый и цифровой выход и могут быть подключены к микропроцессору и вычислительному устройству. [c.162] Электронные весы имеют два поддиапазона измерения масс. Наличие различных диапазонов взвешивания делает эти весы применимыми для целей ультрамикро- и микроанализа. Для каждого диапазона достигается воспроизводимость и правильность отсчета, требуемая в элементном анализе при работе с пробами в несколько децимиллиграммов или миллиграммов соответственно. [c.162] Для проверки (калибровки) весов на измерительную часть автоматически накладывается контрольная нагрузка. Такая проверка длится несколько секунд и может быть повторена в ходе работы несколько раз. Она позволяет устранить влияние изменений внешних воздействий на результат взвешивания. [c.162] Следует отметить, что по своей конструкции электронные микровесы не приспособлены для взвешивания больших предметов, например поглотительных аппаратов. Весы как правило нечувствительны к вибрациям основания и для их установки не нужен специально оборудованный стол. [c.162] Электронные микровесы МВА-03 (изготовитель Дзержинское ОКБА Химавтоматика , г. Дзержинск) предназначены для измерения масс от 0,1 мг до 10 мг и имеют два поддиапазона измерений О—1 мг и 0—10 мг. Среднее квадратичное отклонение показаний весов составляет 0,5 и 5 мкг соответственно. [c.162] Весы МВА-03 состоят из двух частей — камеры взвешивания и блока управления. В камере взвешивания происходит преобразование измеряемой массы в электрическое напряжение постоянного тока. Масса взвешиваемого предмета воздействует на коромысло весов, вращая его вокруг оси. Одновременно с коромыслом вращается жестко связанный с ним флажок , увеличивая тем самым световой поток, падающий от источника света на фотодиод. Усилитель вырабатывает электрический сигнал, который, воздействуя на катушку, связанную с коромыслом, возвращает коромысло в первоначальное положение. Этот же сигнал используется в блоке управления для дальнейшей обработки. [c.162] Приборы для минерализации и взятия навесок см. в разд. 6. . Колбы мерные вместимостью от 25 мл до 2 л. [c.163] Колбы конические (стеклянные и кварцевые) вместимостью 0,1—1,0 л. Пипетки Мора, калиброванные вместимостью от 1 до 200 мл. [c.163] Пипетки измерительные вместимостью от 1 до 25 мл. [c.163] Воронки стеклянные, кварцевые диаметром 35—100 мм. [c.163] Промывалки полиэтиленовые вместимостью 0,3—0,5 л (рис. 58). Флаконы полиэтиленовые с пробками вместимостью 0,1—1,0 л и 2—5 л. Чашки из платины или тефлона вместимостью 50—100 мл. [c.163] Перечень реагентов и рабочих растворов приведен в разделах, посвященных определению элементов. [c.163] Некоторые рекомендации по выполнению спектрофотометрического анализа. 1. К воде и реактивам предъявляются довольно жесткие требования. Они должны быть тщательно очищены от примесей того элемента, определение которого проводится, а также от примесей, мещающих спектрофотометрическому определению элемента. Необходимость предварительной очистки реактива должна определяться в зависимости не от общей степени чистоты его, а от содержания конкретных примесей, мешающих спектрофотометрическому определению. Крайне желательно использование реактивов, выпускаемых в полиэтиленовых упаковках, особенно при определении кремния и бора. [c.163] Вычисление концентрации определяемого вещества. Концентрацию исследуемого раствора после измерения светопогло-щения на спектрофотометре можно определить двумя способами по калибровочному графику, предварительно построенному по растворам с известным содержанием определяемого элемента , методом непосредственного сравнения со стандартом. В этом случае измеряют поглощение исследуемых растворов и стандартных с известным содержанием определяемого элемента. При вычислении исходят из того, что отношение оптических плотностей (экстинкций) обоих растворов равно отношению их концентраций. [c.164] Вернуться к основной статье