ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Недеструктивные способы разбавления из "Методы количественного органического элементного микроанализа" Недеструктивные способы разбавления позволяют проводить определения любых гетероэлементов, входящих в рабочий диапазон спектрометра, а также выполнять их одновременные определения. Набор одновременно определяемых элементов зависит от состава ЭОС. Эти методы используют для РФ-определений гетероэлементов в растворимых и хорошо растираемых пробах. Применяют способы разбавления путем механического мокрого перемешивания вещества с твердым разбавителем [437, 442]. В качестве разбавителя выбирают мелкодисперсное, хорошо прессующееся, вещество, не содержащее определяемых элементов. Возможности гомогенизации ограничены размерами крупинок смешиваемых порошков, поэтому применяют сплавление [447]. Эффекты гетерогенности уменьшаются при измельчении, а их влияние может быть исключено подбором разбавителя и вещества сравнения [454]. В качестве разбавителя авторы используют эмульсионный полистирол (ЭПС) с размером крупинок 4—5 мкм. При измельчении ЭОС до размеров крупинок ЭПС эффекты гетерогенности незначительны, если калибровочные параметры найденны с помощью органических соединений определяемых гетероэлементов [454]. Анализ растворимых ЭОС целесообразно проводить в растворах, идеальных по гомогенности образцах-излучателях. Поэтому часто вещество из раствора переводят в твердый наполнитель, готовя образцы по способу пропитки. Пропитывают диски из фильтровальной и другой бумаги [438—440 используют брикеты из таких пропитанных дисков или пропитанную раствором целлюлозу. [c.260] Растворы являются идеальными гомогенными образцами для РФА, пробоподготовка которых, как правило, не требует много времени. Принципиальных ограничений в отношении набора определяемых в растворах элементов нет. Однако при работе на кристалл-дисперсионных спектрометрах-анализаторах спектрометрия в длинноволновой области возможна лишь при откачке воздуха из камер, в которые помещен образец, что ограничивает возможности анализа жидких образцов. Пропускание через камеры гелия не всегда доступно, поэтому в растворах определяют металлы с 2 22 и бром. [c.260] Вещества сравнения должны быть растворимы в том же растворителе, что и анализируемые ЭОС. Те и другие должны быть устойчивы в растворе, так как выпадение осадка на дно кюветы исключает возможность выполнения количественных определений. Веществами сравнения могут быть органические и неорганические соединения определяемых элементов. [c.261] Растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 мл. Для РФ-спектрометрии используют 8—10 мл раствора, который заливают в дюралевую кювету с дном из полиэтилентерефталат-ной пленки толщиной 6 мкм. [c.261] Калибровку спектрометра проводят по двум-трем калибровочным образцам и образцу чистого растворителя. [c.261] Стандартное отклонение — от 0,35 до 0,520% (абс.) в зависимости от растворимости вещества. [c.261] При анализе растворов параметры Л и Б находят по уравнению (И). [c.261] Определение брома. Для калибровки спектрометра используют бромбензойную кислоту, растворимую в этаноле, бензоле, гексане и в других растворителях. Область рабочих концентраций Вг 0,01—0,08 мг/мл. [c.261] Для приготовления раствора (образца) навеску твердого вещества 5—10 мг, взятую в платиновой лодочке, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл. После растворения навески раствор в колбе доводят до метки данным растворителем. Навеску жидкого вещества берут в капилляр или в закрытый стеклянный стакан. [c.261] Условия спектрометрии следующие аналитическая линия — Вг/(а анод рентгеновской трубки — Мо, напряжение на аноде — 48 кВ, ток—15 мА, коллиматор — 0,17° (КИ), кристалл — (002), детектор — сцинциллятор (52), способ выделения сигнала— аналитический, окно анализатора — 10 В, время счета — 10 с. [c.261] При спектрометрии брома по линии Вг/Са в названных условиях на спектрометре УКА-2 (ГДР) для растворов в этаноле а = 7,6-10 мг Вг/мл-тыс-имп., р=2,72 мг Вг/мл для растворов в бензоле а = 6,10-10- мг Вг/мл-тыс-имп., р = 0,05 мг Вг/мл. [c.261] При РФ-спектрометрии растворов возможно выпадени осадка йз вещества или продуктов его разложения на дно кюветы, а также повреждение дна кюветы в процессе измерений и вследствие этого порча деталей спектрометра. Кроме того, затруднены измерения легких и других элементов, линии которых лежат в длинноволновой области. [c.262] РФ-спектрометрия растворов в длинноволновой области может быть проведена после пропитки ими твердого наполнителя. В этом случае растворитель в процессе пробоподготовки испаряется, поэтому не влияет на параметры калибровки А а В. Пропитка устраняет затруднения, связанные с выбором вещества сравнения. В этом случае оно может быть растворено в любом растворителе. Калибровочные образцы, приготовленные способом пропитки, пригодны для многократного использования. В качестве наполнителя при анализе ЭОС используют мелкодисперсную целлюлозу (ЦЛЗ) для тонкослойной хроматографии (СНЕМОРОЬ). При способе пропитки предпочтительны низкокипящие растворители. Способом пропитки могут быть проанализированы твердые, вязкие, жeJJeoбpaзныe вещества, растворимость которых не меньше 5—10 мг/10 мл. [c.262] В качестве вещества сравнения используют хорошо растворимые неорганические и органические соединения определяемых элементов. Калибровочные образцы готовят на основе того же наполнителя. [c.262] По 4—5 калибровочным образцам находят средние значения Л и В уравнения (11). [c.263] Содержание элемента в ЭОС рассчитывают по формуле л= (a.Vл —Р)(а-Ь6)/а. [c.263] Для приготовления образцов-излучателей навеску вещества 4—10 мг и целлюлозы не менее 1 г помещают в яшмовую ступку и заливают 7—10 мл подходящего растворителя. Смесь перемешивают 20—30 мин и оставляют до полного испарения растворителя. Сухую смесь прессуют в таблетку диаметром 20 мм под давлением 10 МПа, которую используют для РФ-спектрометрии. [c.263] Условия спектрометрии следующие аналитические линии — ККа и sLa, анод рентгеновской трубки — Сг, напряжение на аноде — 30 кВ, ток — 25 мА, колл иматор узкий — 0,17°, кристалл — РЕ (002), детектор — проточно-пропорциональный (02), способ выделения сигнала — аналитический, окно— 10 В, время счета — 10 с, вакуумирование камер. [c.263] При спектрометрии в этих условиях для образцов на основе ЦЛЗ параметры формулы для расчета содержаний калия а= 1,0-10 5%/тыс. ими., р= 1,5-10-2 Уо цезия а=1,5х X 10-2%/тыс.имп., р= 1,6-10-3%. [c.263] Вернуться к основной статье