ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неидеальные растворы газов. Летучесть компонентов раствора из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Смесь идеальных газов, подчиняющаяся уравнению Клапейрона— Менделеева, есть идеальный раствор газов. [c.168] Таким образом, парциальные внутренние энергии компонентов в идеальных растворах газов равны мольным внутренним энергиям чистых газов. [c.168] Все три выражения дают одну и ту же величину химического потенциала для данного состояния. [c.170] В этих выражениях Т) —химический потенциал компонента при концентрации, равной единице д 1 Т) — химический потенциал компонента при парциальном давлении, равном 1 атм (эта величина равна изобарному потенциалу компонента в чистом виде при /7 = 1 и температуре Г) (Г, р) — химический потенциал (изобарный потенциал) компонента в чистом виде при давлении р и температуре Т. [c.170] Уравнение для химического потенциала компонента в неидеальном растворе газов, т. е. в смеси реальных газов, может быть найдено тем же путем, что и уравнения для идеального раствора, но в уравнении (V, 21) следует учесть зависимо сть V от V [см. уравнение (IV, 34)], а в уравнении (V, 22)—зависимость 5 от V [см. уравнение (IV,42)]. Конкретный вид этих уравнений должен быть найден из уравнений состояния смеси реальных газов, в которой поведение компонента отличается от его поведения в индивидуальном состоянии. [c.171] Уравнения состояния смесей реальных газов в тех немногих случаях, когда они найдены и точно отражают свойства смесей, очень сложны и имеют характер эмпирических уравнений. Использование этих уравнений привело бы к крайне сложным выражениям для химического потенциала. Кроме того, для большинства газовых смесей уравнения состояния неизвестны. Поэтому химические потенциалы и некоторые другие свойства реальных смесей газов и жидких растворов находят, применяя метод летучести (см. стр. 124). [c.171] Уравнения (V, 31) и (V, 31а) являются вариантами уравнения Гиббса — Дюгема, имеющими большое значение в термодинамической теории растворов. Уравнение (V, 31а) часто называется уравнением Дюгема — Маргулеса. [c.172] Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли — к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний — идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли Хх и Хг отнести к газовой фазе или к жидкому раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости ln/i(lnpi) или щ от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.172] Вернуться к основной статье