ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Специфические взаимодействия неполярных молекул, обладающих большими квадрупольными моментами и я-электронными связями, с гидроксильными группами и ионами поверхности адсорбента из "Курс физической химии Том 1 Издание 2" Рассмотренным выше взаимодействиям функциональных групп молекул-адсорбата с гидроксилами и с нонами поверхности адсорбента аналогичны взаимодействиям с этими группами и ионами совершенно неполярных в целом молекул, у которых, однако, электронная плотность распределена резко неравномерно и сосредоточена на периферии, например, молекул, обладающих большим квадрупольным моментом (молекулы азота) или обладающих я-электронными связями (молекулы непредельных и ароматических углеводородов). Такие молекулы с электростатической точки зрения можно рассматривать как мультиполи в целом они неполярны, однако в определенных местах распределение электронной плотности является резко неравномерным. Простейшим примером неполярной молекулы—квадруполя является молекула СОг, где диполи связей СО расположены линейно и направлены в противоположные стороны. [c.471] Энергию такого взаимодействия можно приближенно вычислить на основе модели распределения зарядов в молекуле адсорбата и в гидроксильной группе поверхности адсорбента. В случае адсорбции этилена или бензола на силикагеле эта энергия составляет до 2—4 ккал(моль. [c.471] Эта разность уменьшается (проходя через ноль) при переходе от неполярной поверхности графита к знакопеременной поверхности окиси магния (оба иона лежат в одной плоскости [100]), дегидроксилированной поверхности кремнезема, гидроксилированной поверхности кремнезема (возможно образование показанной иа схеме специфической связи) и к поверхности каналов цеолита, несущей выдвинутые катионы Ыа+. [c.472] Адсорбция молекул, имеющих диполи, квадруполи и я-связи, весьма чувствительна к удалению с поверхности гидроксильных групп. При дегидратации поверхности силикагелей адсорбция воды, спиртов, эфира и других полярных веществ и также азота (молекула азота обладает большим квадрупольным моментом), непредельных и ароматических углеводородов резко уменьшается. [c.472] На рис. ХУП1,7 показано уменьшение адсорбции азота и постоянство адсорбции аргона, а также уменьшение теплоты адсорбции пара бензола при дегидратации поверхности силикагеля. [c.472] Особенности распределения электронного заряда в молекулах адсорбата и на поверхности адсорбента (пониженная или повышенная электронная плотность) проявляются при адсорбции на полупроводниках. В этих случаях проявляются специфические взаимодействия донорно-акцепторного типа, по своей природе близкие к рассмотренным выше специфическим взаимодействиям на гидроксилированных и ионных поверхностях. Часто эти взаимодействия переходят в еще более сильные с образованием поверхностных хемосорбционных комплексов. [c.472] Вернуться к основной статье