ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Калориметрия из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Разработка методов экспериментального определения теплот химических реакций, теплот фазовых превращений, теплот растворения и теплоемкостей, а также измерение этих величин составляет содержание калориметрии. Прямое экспериментальное определение теплоты процесса (если оно возможно) является, как правило, наиболее точным методом нахождения этой важной величины. Ниже дается краткая характеристика основных калориметрических методик. [c.72] Это уравнение справедливо только в отсутствие теплообмена калориметра с окружающей средой. При расчетах необходимо введение ряда поправок, самой важной из которых является поправка на теплообмен. [c.72] Переходя к краткой характеристике отдельных методик, остановимся на определении теплот горения органических соединений. Важной частью калориметра в этом случае является калориметрическая бомба, предложенная Бертло для определения теплот горения в кислороде под давлением 20—30 атм. В калориметрической бомбе проводятся сожжения органических веществ, металлов, металлических сульфидов, нитридов, хлоридов проводятся также реакции образования нитридов, сульфидов, силицидов и др. [c.73] Определение средней теплоемкости твердых и жидких веществ производится обычно по методу смешения. Калориметр, предназначенный для этой цели, представляет собой металлический цилиндр с внутренним углублением для приема исследуемого вещества. Калориметр погружен в масляную баню над ним находится печь, в которой нагревается образец изучаемого вещества. Между печью и калориметром находится охлаждаемая водой заслонка, которая отодвигается в тот момент, когда нагретое тело падает в калориметр. [c.73] Широкое применение нашли методы определения истинных (точнее — близких к истинным) теплоемкостей путем непосредственного нагрева. Образец в виде полого цилиндра помещают внутрь медного цилиндра, термически изолированного-от образца. Оба тела нагреваются с постоянной скоростью в электропечи, а исследуемое тело дополнительно периодически нагревается точно контролируемым током через специальный нагреватель так, что небольшая разность температуры образца и блока, постоянно колеблясь около нуля, проходит периодически через нуль. В эти моменты теплообмен не происходит, и отношение подаваемой в образец теплоты к приросту его температуры за малый промежуток времени есть величина, близкая к его истинной теплоемкости. [c.73] Все большее применение, особенно при высоких температурах (до 800°С), находят адиабатические калориметры, оболочка которых, так же как и сам калориметр, нагреваются с помощью специальных электрических нагревателей так, чтобы разность их температур была очень мала. [c.73] Особые преимущества дает двойной адиабатический калориметр, состоящий из двух, по возможности идентичных калориметров, в один из которых помещают объект исследования, а во второй—близкое по тепловым свойствам вещество, не испытывающее в изучаемом температурном интервале химических или фазовых изменений, связанных с поглощением или выделением теплоты. Теплота процесса определяется энергией электрического тока, подаваемой во второй калориметр и обеспечивающей постоянное равенство температур обоих калориметров. При этом условии поданная во второй калориметр энергия равна теплоте, выделенной в первом калориметре. В таком калориметре можно изучить не только суммарную теплоту процесса, но для достаточно медленно идущих процессов и течение его во времени, т. е. кинетику . [c.73] Вернуться к основной статье