ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Следовательно, температурной шкалой идеальных газов можно пользоваться, не считая ее связанной со свойствами идеальных газов. [c.83] Современная температурная шкала основана на определении, принятом Генеральной конференцией по мерам и весам в 1954 году. Термодинамическая температурная шкала определяется при помощи тройной точки воды в качестве основной реперной точки, которой присваивается температура 273,16 К (точно) . Таким образом, современная температурная шкала основана на одной точке (вторая точка — абсолютный нуль). [c.83] Та же конференция постановила считать 0 шкалы Цельсия соответствующим температуре 273,15° К (точно). [c.83] Указанное определение термодинамической температурной шкалы является и определением величины градуса температурной шкалы — градуса Кельвина, который равен 1/273,16 температурного интервала от абсолютного нуля до тройной точки воды. Эта единица температуры принята в качестве одной из шести основных единиц Международной системы единиц СИ (см. стр. 21). [c.83] Отношение Q/T (поглощенной системой теплоты к темпера туре) называется приведенной теплотой. Уравнение (И1,8) показывает, что алгебраическая сумма приведенных теплот по обратимому циклу Карно равна нулю. [c.83] Это — так называемое неравенство Клаузиуса. [c.84] Выражения (111,13) и (111,13а) являются определения-м и функции S, которая называется энтропией. [c.85] Энтропия системы есть функция состояния системы ее изменение равно сумме приведенных теплот, поглощенных системой в равновесном процессе. Энтропия является однозначной, непрерывной н конечной функцией состояния. [c.85] Энтропия измеряется в тех же единицах, что и теплоемкость, т. е. в калориях на градус на моль кал1градус моль) или на грамм кал градус г). Эта единица измерения часто называется энтропийной единицей (э.е.). [c.85] Как указывалось выше, элементарная теплота не является в общем случае дифференциалом функции. Из уравнения (П1,13а) видно, что oQ после деления на Т становится дифференциалом функции, т. е. с математической точки зрения, 1/7 является для теплоты интегрирующим множителем (или Т — интегрирующим делителем). [c.85] Полученное выражение не означает, что в результате неравновесного кругового процесса изменяется энтропия системы. Энтропия системы как функция состояния принимает первоначальное значение, и ее изменение равно нулю. Сумма же приведенных теплот, полученных системой, меньше нуля, следовательно, окружающая среда в результате цикла получает от системы некоторое количество приведенной теплоты. Если цикл прямой, то, следовательно, холодильник получает больше теплоты, чем в равновесном цикле для той же величины Qi, и часть теплоты необратимо переходит от нагревателя к холодильнику. [c.85] Таким образом, энтропия адиабатной системы постоянна в равновесных процессах и возрастает в неравновесных. Иначе говоря, адиабатные равновесные процессы являются в то же время изэнтропными. Это положение тем более справедливо для изолированной системы, которая не обменивается с внещней средой ни теплотой, ни работой. [c.86] Исследуя энтропию, очевидно, можно предсказывать направление процесса. Если в изолированной системе для какого-либо процесса энтропия возрастает, то процесс возможен (может протекать самопроизвольно) если энтропия изолированной системы согласно расчету должна убывать, то процесс невозможен (отрицателен). При постоянстве энтропии процесс равновесен, система бесконечно близка к равновесию. [c.86] Следует подчеркнуть, что в системе, обменивающейся теплотой и работой с окружающей средой, возможны процессы, сопровождающиеся как возрастанием, так и убылью энтропии системы. Поэтому для однозначного решения вопроса о направлении процесса следует включить в систему все тела, участвующие в процессе, и таким образом сделать систему изолированной. [c.86] Вернуться к основной статье