ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выделение твердого растворителя из растворов. Криоскопия из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Известно, например, что неполярные вещества лучше взаимно растворимы, (так же, как полярные), чем неполярное вещество в полярном растворителе лли -обратно. Так, соли, мочевина, низшие спирты хорошо растворимы в воде и плохо в углеводородах. Очевидно, наличие диполей у однородных и разнородных полярных молекул вызывает взаимное их притяжение и увеличивает растворимость, тогда как неполярные молекулы выталкиваются из полярного растворителя вследствие дипольной ассоциации его молекул. [c.219] Лишь для неполярных веществ (главным образом — органических), растворы которых обнаруживают небольшие положительные отклонения от закона Рауля—Генри, удается построить полуколичественную статистическую теорию растворимости, согласно которой основным фактором, определяющим растворимость твердого тела в различных жидких растворителях, является разность квадратных корней внутренних давлений жидких компонентов. С ростом это разности растворимость уменьшается (см. стр. 235). [c.219] Сложное взаимодействие факторов, определяющих растворимость, приводит к тому, что в некоторых случаях растворимость уменьшается с ростом температуры, тогда как количественные теории предсказывают рост растворимости с температурой. [c.219] Изложенные факты и закономерности, относящиеся к растворимости твердых тел в жидкостях, охватывают и выделение твердого растворителя при охлаждении. В самом деле, температура затвердевания раствора с малой концентрацией растворенного вещества (точнее, температура начала затвердевания) обычно есть не что иное, как температура, при которой этот раствор становится н а с ы щ е Н/Н ы м относительно твердого растворителя. [c.219] Точки пересечения кривых AD, A D, A D и т. д. с кривой ВС определяют температуры начала затвердевания соответственно чистого жидкого растворителя (Го) и растворов Т, T и т. д.). Из рисунка видно, что понижение температуры начала затвердевания То—Ti становится более значительным по мере увеличения концентрации раствора. [c.220] Количественная зависимость между понижением температуры начала затвердевания раствора и концентрацией определяется из уравнений (VH, 18) или (VII, 18а) путем подстановки в уравнение (VII. 18) активности а, растворителя или его концентрации Xi = l—X [в уравнение (VII, 18а)]. [c.220] Если имеется идеальный раствор, то . [c.220] Константа К характерна для данного растворителя и может быть для него вычислена по уравнению (VII, 24). Физический смысл этой константы таков она равна понижению температуры затвердевания, которое наблюдалось бы в растворе одного моля вещества в 1000 г растворителя (при условии сохранения свойств предельно разбавленного раствора до этой концентрации) . [c.221] Константа К называется молекулярным понижением точки затвердевания раствора. Уравнение (VII, 25) дает возможность определить молекулярный вес М2 растворенного вещества по понижению точки затвердевания АГ раствора этого вещества, содержащего граммов его в 1000 г растворителя. [c.221] Правильные результаты получаются, естественно, при отсутствии диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества в разбавленном растворе. Если молекулярный вес известен из других данных, то по понижению точки затвердевания раствора можно получить степень диссоциации или ассоциации молекул растворенного вещества. [c.221] Изучение температур затвердевания растворов называют криоскопией , а метод определение молекулярных весов по уравнению (VII, 25)—криоскопическим. Константа К поэтому называется также криоскопической константой. В табл. VII, 3 приводятся криоскопические константы некоторых растворителей. [c.221] Для повышения точности измерения АГ удобно пользоваться растворителями с высокими значениями К, например камфорой и камфеном, которые в последние десятилетия находят широкое применение (метод Раста). [c.221] Определение молекулярных весов криоскопическим методом является более точным, чем их определение эбуллиоскопическим методом. [c.221] Нитробензол. . . Уксусная кислота. Фенол. . [c.222] Изображая графически соответствующие температуры как функцию состава, получим на диаграмме две кривые, как это показано на рис. VII, 4, для идеального раствора нафталина в бензоле. [c.222] Вернуться к основной статье