ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статистический метод расчета термодинамических величии из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" Функции Планка — Эйнштейна и Дебая для С оказываются недостаточными для охвата опытных величин Ср [с введением поправки Ср — С,) от обыч-ныхлемператур вплоть до совсем низких, и приходится прибегать к эмпирическому сочетанию этих функций, подбираемых для опытных кривых Ср. [c.304] Оно дает возможность вычислить значения ДСу- реакций, для участников которых известны характеристические температуры. [c.305] Вычислим, например, ДОу для реакции 511(а)=5п(Р) при 298,2°К. [c.305] Т т ведены в Приложении 5 (стр. 573). [c.305] Расчет точного значения изобарных потенциалов по уравнениям (IX, 14) и (IX, 7) при высоких температурах часто невозможен ввиду отсутствия соответствующих экспериментальных данных. В таких случаях возможно применение приближенных методов расчета изобарных потенциалов. Некоторые из них мы изложим. [c.306] Значение величины Мд при различных Т могут быть табулиро-ваны (см. Приложение 4, стр. 572). Пользование такими таблицами в дополнение к таблицам стандартных величин АО°т, ДЯш и 5 8 возможность быстрого приближенного расчета для различных температур. [c.306] В тех случаях, когда теплоемкости некоторых участников реакции совершенно неизвестны, приходится прибегать к еще менее точным расчетам. [c.306] Результаты расчета приведены в таблице. [c.307] Отсутствие значений стандартных энтропий многих веществ (огромного большинства их) приводит к необходимости пользоваться некоторыми приближенными закономерностями для подсчета недостающих величин S298. Известно значительное число таких закономерностей, предложенных различными авторами, охватывающих большие или меньшие группы соединений и дающих результаты разной степени точности. [c.307] Величину Д( ° для однотипных реакций можно рассчитать по методу Киреева, аналогичному методу расчета давлений насыщенного пара (см. стр. 140). [c.308] При этом оказывается возможным брать теплоты обеих реакций при стандартной температуре 298° К, а не при температуре, к которой относятся константы равновесия обеих аналогичных реакций — изученной (/Си) и неизученной (Кг). [c.308] Аналогичные сравнения и линейные зависимости можно установить для различных термодинамических величин во многих группах химических соединений и таким путем оценить с известной, в разных случаях весьма различной точностью, значения А0° и Кр для неизученных реакций. [c.308] Вернуться к основной статье