ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие условия равновесия поверхностного слоя с объемными фазами из "Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия)" В предыдущей главе рассмотрены частные случаи адсорбционных равновесий между газовой фазой и адсорбционным слоем на однородной поверхности твердого тела, не растворяющего адсорбированное вещество. Рассмотрим теперь в более общем виде равновесие поверхностного слоя с двумя соседними объемными фазами. Вследствие изменения концентраций компонентов в поверхностном слое по сравнению с однородными соседними фазами, в этом слое создаются некоторые избытки этих концентраций, положительные или отрицательные, в зависимости от свой( гв того или иного компонента и свойств соседних объемных фаз. Условия равновесия адсорбционного слоя с соприкасающимися объемными фазамМ являются обобщением условий гетерогенного равновесия системы, состоящей из однородных объемных фаз (см. стр. 119). При этом обобщении учитывается наличие промежуточного слоя между однородными фазами. [c.434] соответственно температуры и давления этих фаз и химические потенциалы образующих их компонентов /. Рассмотрим теперь два важных случая. [c.435] химические потенциалы каждого компонента во всех частях системы, включая поверхностный слой, при равновесии должны быть одинаковыми. Таким образом, условия термического и химического равновесия (XVII, 9) и (XVII, 10) аналогичны соответствующим условиям равновесия объемных фаз. [c.436] И чисел молей компонентов характеризуют отличие поверхностного слоя от объемных фаз. Эти избытки могут быть как положительными, так и отрицательными. Например, компонент 1 может находиться преимущественно у поверхности раздела s (положительный избыток), а компонент 2 может находиться в объеме поверхностного слоя в меньшем количестве, чем в равном объеме фаз 1 или II (отрицательный избыток). [c.437] Будем называть величину полной повертостной энергией слоя, величину — поверхностной энтропией слоя и величины п р... — величинами избытков компонентов i... в слое. [c.437] В предыдущей главе под величиной адсорбции газа мы понимали полное количество данного компонента в поверхностном слое. При адсорбции газов и паров под обычными давлениями концентрация в газовой объемной фазе обычно много меньше концентрации в поверхностном слое. Поэтому величина избытка данного компонента в поверхностном слое практически совпадает с полным количеством данного компонента в этом слое. Эти величины существенно различаются только при адсорбции из концентрированных объемных фаз (сильно сжатых газов и из концентрированных растворов, см. стр. 501). [c.437] Эти уравнения показывают, что разность гидростатических давлений в смежных фазах равна произведению межфазного поверхностного натяжения на кривизну поверхности. Это основные уравнения механического равновесия для подвижных (жидких) поверхностей раздела. Давления Р и Р равны только в том случае, когда fej = / 2=0, т. е. когда поверхность раздела плоская. [c.439] Вернуться к основной статье