ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тримолекулярные реакции и теория активного комплекса из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" Считают, что активный комплекс состоит из всех молекул, принимающих участие в реакции, т. е. имеет состав (М0)г02. Гипотетическая структура его представлена на рис. VI, 5. Основанием для прямоугольной конфигурации является направление валентностей в молекулах кислорода и окиси азота. Следовательно, активный комплекс обладает четырьмя поступательными степенями свободы, одна из которых уже учтена в основном уравнении теории, тремя вращательными и 3-6 — 7=11 колебательными степенями свободы. Однако в связи с выбранной структурой одна колебательная степень свободы заменяется вращательной по связи О—О, поэтому остается 10 колебательных степеней свободы и появляется множитель (8я оо 7 /Л ) 2 (где /оо —момент инерции вокруг оси связи 0—0). [c.166] Прежде чем перейти к количественным расчетам, отметим, что. как видно нз уравнения (VI, 33), скорость тримолекулярной реакции должна весьма заметно уменьшаться с повышением температуры константа скорости обратно пропорциональна значению температур в третьей степени. [c.167] Совпадение теоретических значений с опытными достаточно хорошее. Можно получить лучшее совпадение, если произвольно изменить значения некоторых частот. Однако для этого нет никаких физических оснований. [c.169] В итоге нз всего сказанного можно сделать вывод, что, несмотря на ряд произвольных допущений при количественной проверке, теория активного комплекса разрешает основные теоретические трудности, возникающие при рассмотрении тримолекулярных реакций, в частности, объясняет аномальную зависимость скорости реакции от температуры. [c.169] Вернуться к основной статье