ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вторичные процессы из "Курс физической химии Том 2 Издание 2" ЦИЯ их с образованием свободных радикалов или атомов. Возникающие под действием излучений активные частицы — ионы, атомы и радикалы, вступают во вторичные процессы. Это приводит к большой сложности радиационно-химического процесса в целом. [c.247] Рассмотрим возможные элементарные процессы, которые детально были уже рассмотрены в разделах, посвященных закономерностям распада и образования молекул, фотохимии и химическим реакциям в электрических разрядах. [c.247] Стрелка с зигзагом указывает на поглощение определенной доли радиации (аналогично символу 4-/IV для фотохимических процессов). Масс-спектрометрические исследования показывают, что наиболее вероятны процессы однократной ионизации исходной молекулы. [c.247] При ЭТОМ одна из двух возможных реакций приводит к образованию свободного радикала и иона свободного радикала, а другая— к образованию молекулы и молекулярного иона. Можно предположить, что первая реакция требует большей затраты энергии. [c.248] Как видно из этих схем, под действием радиации возможны самые разнообразные процессы, особенно если участниками реакций являются органические молекулы. [c.248] Таким образом, излучение может вызывать, например, полимеризацию акрилонитрила в воде. [c.248] Под действием улучей во многих полимерах, и в частности, в полиэтилене, увеличивается число поперечных связей, что повышает механическую прочность и термическую стойкость полимера и делает его более стойким по отношению к раствррителям. Образование поперечных связей происходит вследствие отщепления боковых цепей, что приводит к образованию радикалов, которые, взаимодействуя с соседними молекулами, образуют с ними химические связи. Во многих случаях результатом облучения является разрыв главных связей, что приводит к уменьшению среднего молекулярного веса. Такое явление наблюдается при образовании полиизобутилена. [c.248] Интересные результаты получаются при хлорировании углеводородов. Хлорирование бензола под действием Y лyчeй протекает так же, как под действием ультрафиолетового света. Однако в толуоле под действием ультрафиолетового света хлорируется ме-тильная группа, тогда как под действием у-лучей идет хлорирование в бензольном кольце. Преимущество улучей перед ультрафиолетовыми заключается не только в том, что с помощью первых можно проводить процессы, невозможные при других источниках активации, но и то, что у-лучи не требуют проведения процесса в стеклянной или в кварцевой аппаратуре. [c.248] Вернуться к основной статье