Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Как показывает анализ экспериментальных данных (см. гл. 2), элементарные реакции, протекающие при деструкции гетероцепных полимеров, как правило, аналогичны реакциям, наблюдаемым при синтезе этих полимеров поликонденсацией [29—31]. Поэтому, казалось бы, при рассмотрении деструкции можно использовать результаты теоретического исследования кинетики поликонденсации [13]. Однако, как указывает Уолл [14], при изучении процесса деструкции необходимо использовать граничные условия, отличные от условий полимеризации (поликонденсации), поскольку исходной системой является не мономер, а полимерные молекулы различных размеров. Поэтому теоретический анализ кинетики деполимеризации (за некоторыми исключениями) значительно труднее и сложнее, чем анализ кинетики полимеризации. В данном разделе изложены результаты теоретического исследования кинетики деструкции гетероцепных полимеров, имеющиеся в литературе, а также оригинальные результаты, полученные авторами.

ПОИСК





Кинетические схемы термической деструкции гетероцепных полимеров

из "Стабилизация термостойких полимеров"

Как показывает анализ экспериментальных данных (см. гл. 2), элементарные реакции, протекающие при деструкции гетероцепных полимеров, как правило, аналогичны реакциям, наблюдаемым при синтезе этих полимеров поликонденсацией [29—31]. Поэтому, казалось бы, при рассмотрении деструкции можно использовать результаты теоретического исследования кинетики поликонденсации [13]. Однако, как указывает Уолл [14], при изучении процесса деструкции необходимо использовать граничные условия, отличные от условий полимеризации (поликонденсации), поскольку исходной системой является не мономер, а полимерные молекулы различных размеров. Поэтому теоретический анализ кинетики деполимеризации (за некоторыми исключениями) значительно труднее и сложнее, чем анализ кинетики полимеризации. В данном разделе изложены результаты теоретического исследования кинетики деструкции гетероцепных полимеров, имеющиеся в литературе, а также оригинальные результаты, полученные авторами. [c.129]
Очевидно, это выражение, описывающее термическую деструкцию гетероцепных полимеров, аналогично уравнению (3.25), полученному как частный случай из решения общей системы кинетических уравнений для радикально-цепного механизма деструкции, если положить кы — О. Таким образом, при совершенно различных механизмах деструкции могут наблюдаться одинаковые закономерности. [c.131]
Наглядным примером справедливости соотношения (3.70) могут служить экспериментальные зависимости, описывающие деструкцию полибутилентерефталата, приведенные на рис. 2.6. [c.131]
Кинетика термической деструкции гетероцепных полимеров в открытых системах. Термическую деструкцию полимеров в открытых системах, т. е. в таких системах, в которых летучие продукты деструкции могут свободно испаряться из образца, часто изучают как с точки зрения прикладных, так и исследовательских целей. В частггости, большинство термогравиметрических измерений проводят в открытых системах. [c.132]
Следует отметить, что помимо указанных приближений при решении задачи не учитываются реакции ацидолиза, аминолиза и др. [c.132]
Следует отметить, что выражения (3.79) и (3.80) по форме совпадают с аналогичными соотношениями, описывающими изменение ММР при деструкции с инициированием по закону случая в замкнутой системе. [c.134]
При этом предполагается, что N Ь. [c.136]
Особенности кинетики термической деструкции лестничных и сшитых полимеров в открытых системах. Основной особенностью деструкции лестничных и сшитых полимеров является то, что для образования легкого фрагмента необходим разрыв двух и более связей. Статистический метод позволяет получить теоретическое описание кинетики термической деструкции этих полимеров [35, 36], когда все разрываемые связи равноценны по прочности. [c.140]
На рис. 3.8 приведены структуры лестничных полимеров, для которых получено [35] теоретическое описание кинетики деструкции с разрывом связей по закону случая. [c.140]
В работе [36] с помощью статистического метода не только получены теоретические выражения, описывающие кинетику деструкции, но и проведена их экспериментальная проверка для двух однотипны.х сетчатых конденсационных полимеров. [c.140]
На рис. 3.9 приведены графики теоретически рассчитанных зависимостей относительной скорости потерн массы от конверсии при термической деструкции полимеров с различным содержанием сшивок и концевых групп. Нрц р = О, когда Сш ивкн отсутствуют, соотношения (3.97) и (3.98) и соответствующие графики рис. 3.9 описывают термическую деструкцию линейного поликопденсацнонного соединения, т. е. уже рассмотренный выше случай (см. рис. 3.5). На кривых для полимеров с достаточно большим содержанием концевых групп имеется максимум вблизи С = 0,25. [c.142]
Таким образом, исследоваир е термической деструкции двух указанных выше сетчатых структур демонстрирует по.тное совпадение экспериментальных данных (рис. 3.10) с теоретически рассчитанными кривыми. Хорошее согласие теории с экспериментом в данном случае в значительной мере, по-видимому, связано с тем, что в трехмерных структурах можно пренебречь реакциями между концевыми функциональными группами. [c.143]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте