ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Магнитные и оптические свойства комплексных соединений Пространственная структура комплексных соединений из "Задачи и упражнения по общей химии Издание 12" Значения констант нестойкости некоторых комплексов приведены в табл. 10 приложения. [c.194] Константы нестойкости, в выражения которых входят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными. Более строгими и не зависящими от состава и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. Ниже, при решении задач мы будем считать растворы достаточно разбавленными, чтобы полагать, коэффициенты активности компонентов системы равными единице и пользоваться для расчетов концентрационными константами. [c.194] Пример I. Константа нестойкости иона [Ag( N) 1 составляет Ы0 2. Вычислить концентрацию ионов серебра в 0,05 М растворе K[Ag( N)2], содержащем, кроме того, 0,0 моль/л K N. [c.194] Смещение равновесия диссоциации в системах, содер- жащих комплексные ионы, определяется теми же правилами, что и в расворах простых (некомплексных) -электролитов, а именно равновесие смещается в направлении возможно более полного связывания, комплексообразователя или лиганда, так что концентрации этих частиц, остающихся в растворе не связанными, принимают минимально возможные в данных условиях значения. [c.195] Для решения вопроса о направлении смещения равновесия необходимо оценить значения равновесных концентраций ионов в рассматриваемой системе. [c.195] Пример 2. Растворы простых солей кадмия образуют со щелочами осадок гидроксида кадмия Сг(ОН)г, а с сероводородом — осадок сульфида кадмия dS. Чем объяснить, что при добавлении щелочи к 0,05 М раствору K2[ d( N)4], содержащему 0,1 моль/л K N, осадок не образуется, тогда как при пропускании через этот раствор сероводорода выпадает осадок dS Константу нестойкости иона [ d( N)4j2- принять равной 7,8-10- . [c.195] Таким образом, в рассматриваемой системе при концентрациях ионов 0Н меньших, чем 1 моль/л, равновесие [ d( N)4] - + + 20Н d(0H)2j +4 N- смещено в сторону образования комплексного иона. [c.196] Следовательно, даже при малых концентрациях сульфид-иона равновесие [ d( N)4] + S - dS-Ь 4 N практически полностью смещено в сторону образования сульфида кадмия. [c.196] По характеру взаимодействия с внешним магнитным полем различают парамагнитные и диамагнитные вещества. Парамагнитные вещества втягиваются в магнитное поле, а диамагнитные — слабо выталкиваются из него. [c.197] В свободном атоме или ионе электроны, находящиеся на любой из орбиталей -подуровня, обладают одинаковой энергией. Если этот ион (атом) поместить в центре сферы с равнораспределенным на ее поверхности отрицательным зарядом (гипотетический случай), то на все пять -электронных облаков будет действовать одинаковая сила отталкивания. В результате энергия всех -электронов возрастет на одну и ту же величину. [c.198] Таким образом, в октаэдрическом поле -орбитали разделяются на две группы с разными энергиями (рис. 6) три орбитали йху, йхг И уг) С более низкой энергией ( Е-орбитали) и две орбитали г и йх -у) с более высокой энергией ( у-орбитали). Разность между энергиями е- и у-подуровней называется энергией расщепления и обозначается греческой буквой А. [c.199] Расщепление внергетн-ческого уровня -орби-талей комплексообразователя в октаэдрическом поле лигандов. [c.199] Лиганды, расположенные в конце спектрохимического ряда (лигандщ слабого поля), вызывают малое расщепление энергии -подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому -орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда первые три электрона распределяются по одному на е-орбиталях, а следующие два — на у-орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала 8-, а затем у-орби-талей. [c.199] Таким образом, ион [СоРв] содержит четыре неспаренных электрона, сообщающих ему парамагнитные свойства. [c.200] Здесь jVa — постоянная Авогадро Л —постоянная Планка с— скорость света v и Я — соответственно частота и длина волны поглощаемого света. [c.201] Пример 2. Объяснить,, почему соединения золота (I) не окрашены, а соединения золота (П1) —окрашены. [c.201] Решение. Ион золота (I) Аи+ имеет электронную конфигурацию. ... 5d . Бее 5 -орбитали заполнены, и переход электронов с de-на у-подуровень невозможен. [c.201] Электронная конфигурация иона золота (1П) Аи +. .. 5d , следовательно, на верхнем энергетическом подуровне (dy) имеются две вакансии. Переход электронов при поглощении света с подуровня 8на у подуровень и определяет окраску соединений Аи(П1). [c.201] Прим ер 3. Максимум поглощения видимого света ионом [ u(NH3)4] соответствует длине волны Я = 304 нм. Вычислить энергию расщепления d-подуровня. [c.201] Вернуться к основной статье