ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Коррозия из "Лакокрасочные покрытия" Длительная история развития лакокрасочных материалов начинается с открытия водных красок, которые сначала представляли собой простые смеси воды с глиной или размолотой в порошок породой. Значительно позже для улучшения стойкости цветных покрасок в эти смеси стали добавлять клееобразные вещества животного или растительного происхождения. [c.432] В дальнейшем выяснилось, что красящие пигменты ыо.жио закреплять с помощью извести. Это привело к развитию техники фресковой живописи. [c.432] Постепенно усилиями многих поколений художников и ремесленников техника работы водными красками была доведена до такой степени совершенства, что произведения искусства, выполненные много веков тому назад, не перестают вызывать восхищение и в наше время. В Европе работа по совершенствованию водных красок была прервана в XIV веке, когда фламандская школа братьев ван Эйк и северо-итальянская школа Андреа Мантенья начали перетирать пигменты с маслами, вместо яичных желтков к воды. [c.432] В последние годы опубликовано много работ, посвященных эмульсионным краскам, но не следует забывать, что проводится также интенсивная исследовательская работа по синтезу водорастворимых пленкообразующих, родственных классическим связующим, разбавляемым растворителями. [c.432] Связующие, применяемые в современных эмульсионных красках, представляют собой высококонцентрированные двухфазные системы, IB которых внешней фазой или дисперсионной средой является вода, а внутренней или дисперсной фазой — мельчайшие капельки синтетических высокополимеров. Большую часть применяемых эмульсий (за исключением используемых для изготовления масляных эмульсионных красок) получают путем эмульсионной полимеризации. [c.433] Если поверхностно-активные вещества содержат ионогенные группы, то их стабилизирующая способность усиливается действующими между частицами эмульсии кулоновскими силами оттал-киизания. Молекулы адсорбционного слоя дифильных поверхностно-активных веществ ориентированы так, что их гидрофильные полярные головки обращены к водной среде, а гидрофобные неполярные хвосты закреплены в дисперсной фазе (рис. 14.1). [c.434] Передача цепи. Для обрыва цепной реакции имеется многО различных способов. Наиболее важными из них являются дис-пропорционирование, рекомбинация свободных радикалов и передача цепи. Первые две реакции обрыва цепи почти не поддаются внешнему регулированию. Реакция передачи цепи может быть специально вызвана путем введения особых веществ для регулирования длины полимерной цепи. Многие химические соединения (например, тиолы, пергалогенизированные парафины, альдегиды,, спирты, сложные эфиры, алкилированные ароматические углеводороды и т. д.) способны обрывать рост полимерных цепей путем передачи радикала. Различные мономеры отличаются друг от друга по степени легкости передачи радикальной функции передающему агенту, поэтому для каждого мономера наиболее эффективное соединение должно быть найдено экспериментально. [c.437] Теломеры, полученные из СС и полимеризующихся мономеров, при гидролизе образуют олигомерные или полимерные оз-окси-кислоты , которые могут конденсироваться путем межмолекуляр-лой этерификации с образованием высокополимеров. [c.438] 4 было показано, что мономеры способны полимеризо-ваться либо голова к хвосту , либо голова к голове . Большая часть мономеров соединяется срав1гнтельно упорялоченно, образуя полимеры с преобладанием одного или другого типа присоединения, чаще типа голова к хвосту . [c.438] Однако из анализа продуктов разложения видно, что часто в полимерных цепях некоторые звенья соединены между собой п р о т ив он о л О жны.м 0 бр азом. [c.438] Остаточная ненасыщенность не является, однако, единственной предпосылкой образования разветвленного полимера. Многие насыщенные органические соединения, включая высокополимеры, можно превратить в радикалы под воздействием частиц высокой энергии путем реакции передачи цепи активным радикалом или при разложении групп, содержащих неустойчивые связи типа —О—О— или —N = N —. Появление радикала в полимерной молекуле можег привести к образованию новых центров инициирования роста боковых цепей. Эти боковые цепи не обязательно должны состоять из тех же мономерных звеньев, которые входят в состав основной полимерной цепи при наличии других звеньев полимер приобретает новые свойства. Полимеры, боковые цепи которых отличаются по химическому составу от основной цепи, называются привитыми. [c.439] Наличие разветвленной или сщитой структуры сильно влияет на такие важные свойства высокополимеров, как хладотекучесть, растворимость, стойкость к окислительному нли гидролитическому разложению, которые в известной мере определяют повеление лакокрасочных материалов. [c.439] Получение полимерных эмульсий. Гетерогенная эмульсионная полимеризация значительно отличается от гомогенной полимеризации в растворе или блоке. Если с увеличением конверсии и сте-лени полимеризации вязкость гомогенных реакционных смесей сильно возрастает, то вязкость эмульсии почти не зависит от молекулярного веса полимера и обычно в процессе конверсии лишь слегка увеличивается. По этой причине эмульсионная полимеризация является уникальным способом получения концентрированных низковязких связующих, содержащих пленкообразующий полимер очень большого молекулярного веса. [c.441] Другим методом регулирования размеров частиц является введение в реакционную смесь затравки в виде очень мелких частиц, полученных предварительно или образованных при таких концентрациях, когда процесс коалесценции еще не является доминирующим . Эмульсии с более мелкими или крупными частицами могут быть получены в зависимости от количества и размера введенных затравочных частиц. Этот метод напоминает хорошо известный способ затравки пересыщенных растворов кристаллов, а также затравку, применяемую при изготовлении коллоидных золей золота . [c.443] Вернуться к основной статье