ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэфиры линейного строения из "Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов" Полиэфиры линейного строения представляют собой продукты поликонденсации дифункциональных спиртов и кислот. [c.122] Классификация. Линейные полиэфиры подразделяются на н а -с ы щ е н н ы е и ненасыщенные. Последние содержат в составе полимерных молекул двойные связи С = С, способные к дальнейшим химическим превращениям. [c.122] Ненасыщенные полиэфиры в зависимости от использованной для получения ненасыщенной кислоты подразделяются на поли-эфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [c.122] Ненасыщенные полиэфиры получают взаимодействием ненасы-щенньга кислот с гликолями (этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль и др.), к которым иногда добавляют некоторое количество многоатомных спиртов — глицерина, пентаэрнтрита, а для снижения вязкости — одноатомные спирты. [c.123] Полиэфирмалеинаты получают с использованием малеинового ангидрида, к которому, если это требуется для пластифицирования, добавляют насыщенные кислоты — адипиновую, себаци-новую, о-фталевую, реже изофталевую, янтарную, азелаино-вую и др. [c.123] Свойства и применение. Насыщенные линейные полиэфиры неспособны к образованию трехмерных структур. Поэтому их используют преимущественно в качестве пластифицирующих добавок к эфирам целлюлозы, поливинилхлориду, сополимерам винилхлорида и т. п. Эластичность и пластифицирующее действие полиэфиров возрастают с увелинением расстояния между гидроксильными группами в исходных гликолях и между, карбоксильными группами в исходных кислотах. [c.123] Ненасыщенные полиэфиры благодаря наличию двойных связей способны к полимеризации и сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями. [c.124] Наибольщее применение среди полиэфирмалеинатов нащли полиэфиры с кислотным числом 20—40 и молекулярной массой не более 3000. Смолы растворяют в реакционноспособном ненасыщенном мономере (типа стирола), и в процессе отверждения нанесенного покрытия происходит сополимеризация полиэфира с мономером, что создает возможность получения однослойного покрытия значительной толщины (до 300 мкм). [c.124] В качестве инициаторов процесса сополимеризации применяют -перекиси и гидроперекиси с температурой разложения 60—ЮОХ. Для снижения температуры разложения перекисей до комнатной температуры используют ускорители, обладающие сильными восстановительными свойствами. Тип ускорителя выбирают в зависимости от свойств используемого инициатора. [c.124] Для инициаторов, содержащих гидроперекисную группу (гидроперекись изопропилбензола) или образующих эту группу при внутримолекулярных перегруппировках (перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона), эффективными ускорителями являются растворимые в углеводородах соли поливалентных переходных металлов, в частности кобальта (нафтенаты, линолеаты, октоаты). . [c.124] Для предотвращения стекания лаков с вертикальных поверхностей в лакокрасочный материал вводят структурирующие тиксотропные добавки— аэросил или загущающие полимеры — нитрат или ацетобутират целлюлоз , акриловые смолы и др., а для улучшения розлива лаков в них добавляют небольшое количество алкидных смол, силиконовых масел и т. п. [c.125] Снижение вязкости растворов ненасыщенных полиэфиров производят при введении летучих растворителей — ацетона, бутилацетата при этом не следует использовать растворители со скоростью испарения больше периода сополимеризации полиэфира с мономером, соединения, обрывающие растущую полимерную цепь (хлорированные углеводороды), и растворители, в которых при хранении могут образовываться перекисные соединения (скипидар, целлозольв). [c.125] Полиэфиракрилаты обладают высокой, реакционной способностью и представляют собой вязкие жидкости от светло-желтого до, темно-коричневого цвета и молекулярной массой 350—700. [c.125] Покрытия на основе четырехфункционального полиэфиракрилата по прочности при изгибе, ударе и адгезии значительно превосходят покрытия на основе восьми- и более функциональных полиэфиракрилатов, но уступают им по водостойкости. Поэтому нередко используются сочетания двух полиэфиров с разной функциональностью. В качестве инициаторов и ускорителей используют сочетания гидроперекиси изопропилбензола и нафтената кобальта (еще лучще, линолеата кобальта). Всплывающие добавки в этом случае не требуются. [c.126] Полиэфиракрилаты растворимы в ацетатах, кетонах, ароматических углеводородах, но нерастворимы в нефтяных углеводородах и скипидаре. Спирты могут применяться лишь как разбавители. В качестве загустителя обычно применяют раствор лакового коллоксилина марки ВВ в ацетоне. [c.126] Лакокрасочные полиэфирные материалы, беспарафинового типа содержат полиэфиры или мономеры, способные к аутоокислительной полимеризации. Это может быть достигнуто использованием соединений с аллильными группами. Можно также применять гидроксилсодержащие полиэфиры, отверждаемые изоцианатами с образованием полиуретана. Изоцианаты вводят подобно инициатору непосредственно перед нанесением лакокрасочного материала. [c.126] В табл. 2.3 и 2.4 приведены соответственно нормируемые показатели выпускаемых отечественной промышленностью насыщенных и ненасыщенных полиэфиров. [c.127] Ниже будут рассмотрены свойства и назначение применяемых в лакокрасочной промышленности полиэфирных материалов. [c.127] Вернуться к основной статье