ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты взаимодействия солей сернистой кислоты с хинонами, хинонгидразонами и хиноноксимами из "Сульфирование солями сернистой кислоты" Уже с конца прошлого века была известна растворимая форма простых азокрасителей, которые не имеют групп, способствующих растворению, а содержат связанный бисульфит, отщепляющийся при обработке щелочными агентами-. [c.52] Таким же образом Ворожцов и Коган выражали строение бисульфитных соединений азокрасителей, содержащих в качестве азосоставляющей производное оксихинолина . [c.54] Ворожцов к Богданов обнаружили также, что, кроме 1-нитро-зо-2-нафтола, соответствующее бисульфитное соединение образует также 4-нитрозо-1-нафтол, но не 2-нитрозо-1-нафтол . На этой основе был предложен метод разделения 2-нитрозо- и 4-нитро-30-1-нафтолов, получающихся при нитрозировании 1-нафтола . [c.55] Однако еще в то время Богданов указал на несоответствие таких кетобисульфитных формул свойствам бисульфитных производных ароматических оксисоединений. Последние, распадаясь Б 1ДСЛСЧ ах на исходные компоненты, устойчивы к действию кислот. [c.55] На основании этих данных Богданов делает вывод, что роль сульфирующего средства играет частица бисульфита натрия, первоначально связанная с 1-нитрозо-2-нафтолом в бисульфитное соединение, а избыточная сернистая кислота, подобно солям цинка н ОЛОЕ2, является только вссстапсвитслсм . Поэтому ОК предложил новую формулу бисульфитного соединения 1-нитрозо-2--нафтола (XVI), отличающуюся содержанием сульфогруппы четвертого, а не у второго углеродного атома нафталинового ядра. [c.57] Ворожцов и Черкасский признали вероятность выдвинутых Богдановым структурных формул (XVI) и (XVII). [c.58] Позднее Богданов показал, что 1-нитрозо-2-нафтол-6- и 7-сульфокислоты , а также 1-нитрозо-2,6-2 и 1-нитрозо-2,7-диок-синафталины также присоединяют эквимолярные количества бисульфита. В последнем случае восстановление бисульфитных соединений привело к образованию 1-амино-2,6- или 2,7-диок-синафталин-4-сульфокислот (см. табл. 1). [c.58] Как и в ряду производных нафталина, 2-нитрозо-1-антрол не взаимодействует с бисульфитом с образованием бисульфитного соединения , но в случае 4-нитрозо-1-антрола и -нитрозо-2-ант-рола были получены соответствующие продукты присоединения бисульфита. Восстановление бисульфитного соединения 1-нитро-зо-2-антрола (табл. 1) привело к 1-амино-2-антрол-4-сульфокис-лоте . [c.58] Эти результаты согласуются с результатами, полученными при восстановлении аналогично построенного бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-фенантрола. [c.60] Данные по восстановлению взятых в чистом виде продуктов присоединения бисульфита к нитрозооксисоединениям приведены в табл, 1. [c.60] Важно отметить, что при восстановлении всегда образуются соответствующие 1-амино-2-окси-4-сульфокислоты. [c.60] Полученные Богдановым с сотрудниками физико-химические характеристики также подтверждают этот вывод. Так, бисульфитные соединения 1-нитрозо-2-оксипроизводных поглощают инфракрасные лучи в области характеристических частот карбонильной группы (см, табл. 2). [c.62] Как видно из характера кривых, соединения, содержащие бисульфит в органической части молекулы и обладающие меньшилт числом двойных углерод-углеродных связей, имеют в ультрафиолетовой области упрощенные спектры поглощения. [c.63] Реакция, вероятно, идет по типу окислительно-восстановительного сульфирования. [c.67] Соединение (XXXIX) после диазотирования и сочетания с резорцином дает краситель, по цвету отличный от красителя, получаемого из изомера (XV), но образует при окислении и последующей обработке анилиновой водой те же продукты, что и соединение (XV)—1,2-нафтохинон-4-сульфокислоту и 4-фениламино-1,2-наф-тохинон. [c.68] На этом основан способ превращения 1-нитрозо-2-нафтола в 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислоту промежуточным продук-Т0Л1 реакции является 3,4-дигидро-1,2-нафтохинон-1-оксим-4-суль-фокислота (XVI) . Позднее Богданов с сотрудниками показали, что предложенный метод применим и для I-нитрозопроизводных 2,6- и 2,7-диоксинафталинов , 2-нафтол-6- и 2-нафтол-7-сулы ю-кислот , а также для 1-нитрозо-2-антрола -. [c.68] Вернуться к основной статье