ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свинец из "Электролитические и химические покрытия" Стандартный потенциал свинца —0,126 В, т. е. электрополо-жительнее, чем железа, и по отношению к последнему свинец является катодом. Низкая твердость и высокое электросопротивление делают его малопригодным для радио- и приборостроительной промышленности. Свинец стоек в серной, хромовой кислотах и их солях. Поэтому в гальванотехнике его используют в качестве материала для футеровки ванн, нерастворимых анодов, покрытия подвесных приспособлений при реализации процессов анодирования алюминия и электрохимического полирования стали. Ценным свойством свинца является его защитное действие против рентгеновского излучения. [c.142] Свинцовые покрытия можно получить из кислых и щелочных электролитов. Основой первых, нашедших большее применение, являются борфтористоводородная, кремнефтористоводородная, фенолсульфоновая кислоты, с которыми свинец образует простые соли. Основой щелочных растворов служат соединения, включающие свинец в виде комплексного аниона — плюмбита РЬО , дифосфата РЬ(Р207)2 . Несмотря на то, что щелочные электролиты отличаются значительно лучшей рассеивающей способностью, в производственных условиях их используют мало. [c.142] При рассмотрении процессов получения свинцовых покрытий можно отметить заметную общность с условиями осаждения олова. В растворах кислых солей свинец выделяется с небольшой катодной поляризацией в виде крупнокристаллического осадка, склонного при увеличении толщины к образованию дендритов. Компактные покрытия формируются в результате введения в электролит органических соединений — столярного клея, желатины. Содержание кислоты должно быть несколько больше, чем требуется для связывания со свинцом. Свободная кислота предотвращает гидролиз солей, немного увеличивает электропроводимость раствора и поляризацию свинцового катода. [c.142] Формирование в кислых электролитах крупнокристаллических свинцовых покрытий указывает на недостаточную концентрацию в них клея или свободной кислоты. [c.143] Сравнительно новым в области технологии свинцевания является разработанный Ленинградским технологическим институтом им. Ленсовета трилонатный электролит состава (г/л) 30—100 Pb(N0,i)2, 60—240 трилона А (нитрилтриуксусная кислота), 1—3 желатины, 1—3 ОС-20, 1—5 полиокс-100, NH4OH — до pH 9. При комнатной температуре и интенсивном перемешивании катодная плотность тока может быть 3—4 А/дм . Катодный выход металла по току 95—98 %, анодный — около 100 %. Рассеивающая способность этого электролита заметно выше, чем борфторидного. Покрытия формируются светлые, полублестящие и уже при толщине 8—10 мкм беспористые. Последнее обстоятельство особенно важно при антикоррозионном свинцевании. [c.143] Для приготовления электролита смешивают трилон А с карбонатом свинца в соотношении по массе 3 1, растворяют в воде и прибавлением аммиака устанавливают требуемое значение pH. [c.143] После этого вводят полиокс-100, ОС-20 и предварительно гидролизованную желатину. [c.144] Из электролитических сплавов, помимо указанного выше свинец — олово, представляет интерес свинец — индий, отличающийся хорошими антифрикционными свойствами. Для его получения используют борфторидный электролит состава (г/л) 80—100 РЬ(ВР4)2 (в пересчете на металл), 20—25 1п(Вр4)з, 10—20 НВр4 (своб.). Электролиз ведут при / =1- 3 A/дм и /= 18- 25 °С. Сплав содержит 10—15% индия. Для приготовления электролита карбонат свинца растворяют в НВР4, а индий переводят в этот раствор анодной обработкой при плотности тока 5 А/дм . [c.144] Рассматриваемые металлы представляют интерес для гальванотехники прежде всего благодаря своей высокой химической стойкости. Широко известна способность титана противостоять коррозии в жестких климатических условиях, включая длительную эксплуатацию в морской воде. Цирконий устойчив на воздухе и в среде кислот, кроме концентрированных плавиковой, фосфорной, серной и царской водки. Германий также весьма стоек на воздухе и растворяется лишь в азотной, концентрированной серной кислотах и царской водке. Он обладает полупроводниковыми свойствами, что значительно расширяет области его использования. Получение покрытий достаточной толщины и сплошности позволило бы эффективно использовать эти металлы в антикоррозионной технике. Однако решение такой задачи связано с большими трудностями, обусловленными специфическими свойствами указанных материалов. Электролитическое выделение из водных растворов существенно затрудняется склонностью металлов к пассивации, низким перенапряжение.м выделения водорода, высоким отрицательным потенциалом. [c.144] Указанные обстоятельства являются существенным затруднением для получения титановых покрытий такой толщины, когда они могут являться надежной защитой изделий от коррозии. Более реальным представляется электроосаждение титановых сплавов, однако и в этом случае неизбежны затруднения при получении покрытий богатых титаном, представляющих наибольший практический интерес. [c.145] Германий. При решении задачи электроосаждения германия из водных растворов встречаются те же трудности, что и в предыдущем случае, связанные с низким перенапряжением выделения на нем водорода. После формирования даже очень тонкого слоя германия на инородном катоде выделение его прекращается. Для получения покрытий очень незначительной толщины предложены электролиты составов (г/л) 1. 2,6 диоксида германия, 170 КОН. 2. 20 сульфида германия, 40 КОН, 12 Ыаг504, pH 7,5—8,5. В последнем случае электролиз ведут при / = 30 °С и к = 2,5 А/дм . [c.145] Получение германиевых покрытий заметной толщины возможно из неводных электролитов, в частности из 5—7 %-го раствора СеСи в этиленгликоле при 60—100 °С и плотности тока 10—20 А/дм выход по току составляет 2 %. Стабильность электролита повышается, если анодное пространство отделено пористой керамической диафрагмой. [c.145] Электролитическое осаждение германия из водных растворов значительно облегчается в присутствии ионов некоторых других металлов. Сплавы германия с оловом и сурьмой более стойки против коррозии в морской воде, щелочи, соляной кислоте, чем олово и сурьма. [c.145] Вернуться к основной статье