ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Рений из "Электролитические и химические покрытия" Марганец является последним в ряду электроотрицательных металлов ( °= —1,18 В), который можно выделить на твердом катоде из водных растворов. Следующий за ним — алюминий (Е° = — 1,67 В) удается осадить лишь из неводных электролитов. у-Модификация марганца пластична, но метастабильна и со временем, в особенности при нагревании, становится хрупкой. -Модификация стабильна в широко.м интервале температур, отличается высокой твердостью и может служить основой при формировании гальванических покрытий. [c.162] По данным [105] введение даже небольших количеств SeO и Se04 значительно тормозит процесс саморастворения марганца, причем первая добавка особенно эффективна, что связывают с более легко протекающим процессом восстановления 8еОз по сравнению с SeO . Другим фактором, определяющим положительное действие селенсодержащих добавок, может быть связывание ими примесей других металлов, имеющихся в электролите, и повышение перенапряжения выделения водорода на марганце, содержащем селен. [c.163] Добавки селенистой кислоты или селената аммония повышают выход металла по току, причем в последнем случае улучшается внешний вид покрытий. [c.163] Формирование блестящих покрытий связывают с наличием в растворе селената свинца, но при длительном электролизе проявляется его неблагоприятное действие — на катоде образуются свинцовые дендриты. Введение трилона Б предотвращает их возникновение, что, по-видимому, связано с образованием комплексного соединения, в состав которого входят ионы свинца. Выход металла по току в большой мере зависит от плотности тока и в меньшей— от значения pH (рис. 10.1). [c.164] Для получения сплавов марганца с никелем, кобальтом, железом к электролиту, содержащему 200 г/л Мп504-5Н20 и 75 г/л (ЫН4)2504, добавляют 1—25 г/л сульфата легирующего металла. Режим электролиза 4=104-30 А/дм , /= 184-25 °С. Введение в сплав железа предотвращает появление трещин, но ухудшает его защитные свойства [107]. [c.164] Рениевые покрытия можно использовать для повышения жаро- и износостойкости деталей в некоторых средах. Осадки рения, нанесенные на вольфрам и молибден, предотвраш,ают вторичную эмиссию этих металлов, что имеет значение для некоторых изделий электронной аппаратуры. Рений устойчив против электроэрозионного износа, это делает его пригодным для покрытия контактов. [c.165] Введение серной кислоты и сульфата аммония приводит к сдвигу потенциала разряда металла в сторону положительных значений и повышению выхода его по току [86, с. 81]. Возможно, что анионы указанных компонентов электролита оказывают активирующее действие на поверхность катода. Из данных электролитов можно осаждать рений не только на сталь, медь и ее сплавы, но и на вольфрам, молибден, титан при соответствующей подготовке этих тугоплавких металлов. Толщина плотных, компактных покрытий не превышает нескольких микрометров. Для получения покрытий большей толщины предложено многослойное осаждение металла с термообработкой каждого слоя толщиною 1—2 мкм в среде водорода или инертного газа при 800—1000 °С в течение 30—60 мин, что приводит к образованию диффузионного сплава рения с металлом основы. [c.165] Одной из особенностей процесса электроосажденин рения является сорбция им значительного количества водорода. Он может быть удален из металла почти полностью при нагревании до 500 °С. По данным [108] разряд селенсодержащего аниона происходит при наличии на электроде пассивирующей пленки и связан с большим перенапряжением, в то время как водород выделяется при низком перенапряжении. Происходит внедрение его в металл вплоть до возможного образования гидрида рения. Эти обстоятельства неблагоприятно сказываются на антикоррозионных свойствах рениевых покрытий. [c.166] Качество рениевых покрытий и их свойства, в том числе антикоррозионные, улучшаются при введении легирующей добавки других металлов — меди, никеля, кобальта, хрома. Одновременно увеличивается катодный выход металла по току, что связано с повышением перенапряжения выделения водорода. [c.166] Сплав рений — кобальт может быть получен также из сульфаматного электролита [112]. Испытания герметичных устройств из пермаллоя с контактами, имевшими покрытия сплавами Fe—Ni и Re—Со из указанного электролита, показали их высокую стойкость в условиях электроэрозионного износа и стабильность переходного электрического сопротивления при длительной эксплуатации. [c.166] Вернуться к основной статье