ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модель потенциальных кривых и спектральные закономерности внутрицентровой люминесценции из "Введение в физическую химию кристаллофосфоров" Модель потенциальных кривых и спектральные закономерности внутрицентровой люминесценции. Рассмотренная зонная модель, при построении которой не учитываются колебательные движения атомов (ионов), позволяет интерпретировать процессы, связанные с миграцией электронов и дырок на расстояния порядка нескольких постоянных решетки и более. При изучении же внутрицентро-вых процессов колебаниями решетки пренебречь нельзя. В этом случае используется приближение, которое носит название модели потенциальных кривых. Здесь мы сталкиваемся с распространенной в физике и химии ситуацией, когда оказывается невозможным интерпретировать все свойства изучаемого объекта, пользуясь единственной универсальной моделью. [c.33] Переход валентного электрона в возбужденное состояние, как правило, вызывает изменение сил взаимодействия между атомами, образующими осциллятор.. Поэтому положения равновесия потенциальных кривых основного и возбужденного состояний не совпадают. Кроме того, изменяется и величина силовой константы. Обычно ветви параболы, отвечающей возбужденному состоянию, оказываются более пологими. Это учитывается при построении энергетической диаграммы — диаграммы потенциальных кривых, на которой нижняя кривая соответствует основному, а верхняя — возбужденному состоянию (рис. 13). [c.35] В основу рассмотрения электрон ных переходов в такой системе кладется принцип Франка — Кондона, согласно которому электронный переход происходит так быстро, что относительное положение ядер при этом не успевает измениться. Поэтому на энергетической диаграмме электронные переходы изображаются вертикальными стрелками. [c.35] Стрелка, направленная вверх, отвечает поглощению кванта воз-буледающего света. В возбужденном состоянии система остается некоторое время, достаточное для установления равновесной конфигурации. При этом избыток колебательной энергии, который приобретает центр свечения при возбуждении, передается решетке основания люминофора. Это еще одна иллюстрация тех особенностей люминесценции, о которых говорилось во введении. Возвращение системы в основное состояние сопровождается излучением. Соответствующему переходу отвечает на диаграмме стрелка, направленная вниз. [c.35] ГИИ квантов) также часто оказывается гауссовым . Из изложенного следует, что рассматриваемая модель, позволяющая наглядно представить внутрицентровые электронно-колебательные переходы, по существу сочетает в себе элементы классической и квантовой механики. [c.36] Вообще говоря, исследуя изменение спектров поглощения и излучения (их полуширины и положения максимума) в зависимости от температуры, можно определить все константы, необходимые для построения диаграммы потенциальных кривых данного центра, если как поглощение, так и излучение обусловлены переходами между двумя локальными уровнями. [c.39] Вернуться к основной статье