ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние кислородсодержащих соединений из "Применение автомобильных бензинов" Кислородсодержащие соединения, в отличие от водорастворимых кислот и щелочей, не являются случайными примесями бензинов, а всегда содержатся в них в том или ином количестве. Они могут попадать в бензин из нефти или ее дистиллятов в процессах нефтепереработки, а также могут образовываться при окислении наиболее нестабильных углеводородов бензина при его хранении и транспортировке. [c.293] Обычно в бензинах очень мало нафтеновых кислот, их количество определяется кислотностью бензина. Кислотность бензина определяется по ГОСТ 5985—59 путем, извлечения кислот из бензина кипящим этиловым спиртом и последующим титрованием спиртовым раствором едкого кали выражают его количеством КОН (в мг), необходимым для нейтрализации 100 мл бензина. Кислотность бензинов прямой перегонки и свежеполученных бензинов вторичного происхождения обычно не превышает 0,3—0,5 мг КОН/100 мл. Товарные автомобильные бензины при выпуске с завода могут иметь и более высокую кислотность (до 3 Л1г КОН/100 жл) за счет кислых свойств антиокислителей фенольного типа, добавляемых для химической стабилизации бензинов. Однако коррозионная агрессивность фенолов, как правило, очень низкая, а некоторые из них являются хорошими ингибиторами коррозии. Кислотность бензинов, содержащих фенольные соединения, может иногда снижаться при хранении по мере расходования антиокислителя. [c.293] Основное количество кислородных соединений образуется в бензине при его хранении и транспортировке. Кислые продукты окисления нестабильных соединений обладают значительно большей коррозионной агрессивностью, чем нафтеновые кислоты, тем более, что некоторая часть их растворлма в воде. При попадании воды в бензин количество ее по отношению к бензину может быть очень мало и концентрация кислот в воде может достигнуть больших значений, что повлечет за собой коррозию металлической тары. [c.293] Растворимость продуктов коррозии- в бензине зависит от молекулярного веса кислоты. С увеличением его растворимость солей в бензине улучшается. Нерастворимые продукты коррозии отлагаются на стенках тары или находятся во взвешенном состоянии. В последнем случае, поступая вместе с бензином, они способны забить фильтры или жиклеры карбюратора и тем самым вызвать перебои в работе двигателя [23]. Продукты коррозии, отложившиеся на металле в виде пленки, предохраняют его от дальнейшей коррозии и в этом отношении играют положительную роль. Так, после удаления продуктов коррозии, цинковая пластинка, помещенная в бензин, за 48 ч потеряла в 1,5 раза больше массы, чем за 1,5 месяца хранения [24]. [c.294] Для выяснения относительной роли перекисных соединений и кислот в коррозионном процессе автором проведено исследование агрессивности диизобутилена, предварительно окисленного в бомбах для определения индукционного периода. Окисление проводилось при 100° С и давлении кислорода 7 ат ъ течение 40, 80 и 100 мин (табл. 88). [c.295] По мере накопления продуктов окисления в диизобутилене коррозионная агрессивность его возрастает. Окисленный диизобутилен сильцо корродирует стальную пластинку даже при относительно невысокой температуре (40° С). Коррозия металла сопровождается расходованием продуктов окисления, при этом уменьшается и кислотность, и перекисное число диизобутилена. [c.295] Уменьшение кислотного и перекисного чисел (см. табл. 88) посл коррозионных испытаний особенно заметно в сильно окисленно диизобутилене. Менее окисленный диизобутилен сам окисляетс5 в условиях опыта и меньше расходует продуктов окисления на кор розионные реакции (коррозия металла в нем меньше, чем в сильн( окисленном диизобутилене). [c.296] Аналогичные результаты получены на бензине Б-70 при добавле НИИ смолистых веществ. Смолистые вещества выделялись из бен, зина термического крекинга путем перколяции через окись алю миния. С увеличением содержания смолистых веществ в бензине коррозионная агрессивность его возрастает. Кислотность бензинг при коррозионных испытаниях снижается. [c.296] Для наблюдения за совместным изменением содержания продуктов окисления в бензинах и их коррозионной агрессивностью былс проведено опытное хранение трех образцов бензинов в стеклянных трехлитровых бутылях в термостате при 40—45° С. Полученные результаты (см. табл. 89) свидетельствуют о том, что в процессе хранения одновременно с увеличением содержания смолистых веществ в бензинах увеличивается и их коррозионная агрессивность. Однако содержание смолистых веществ достигает предельно допустимых величин (15 л г/100 мл — для бензина А-66 и 10 лг/100 мл — для бензина А-72) значительно раньше, чем начинает заметно увеличиваться коррозионная агрессивность (табл. 89). [c.296] Таким образом, ограничение содержания фактических смол 3 товарных бензинах одновременно предотвращает резкое увеличение коррозионной агрессивности бензинов при хранении. В течение эпределенного срока хранения, обусловленного, главным образом, нарастанием содержания смолистых веществ, коррозионная агрессивность большинства товарных автомобильных бензинов изменяется незначительно. [c.297] Приведенные выше данные еще раз подтверждают справедливость положения о том, что для коррозии металлов необходимо присутствие в бензине не только органических Кислот, но и окисляющих агентов. Процесс коррозии состоит как бы из двух стадий в первой — окисляющий агент, взаимодействуя с металлом, дает соответствующий окисел, во второй — окисел реагирует с органической кислотой — растворяется в ней [23]. [c.297] Окисляющими агентами в бензинах являются перекиси и продукты их распада, а также молекулярный кислород. Таким образом, окисление нестабильных соединений приводит к образованию всех ингредиентов, обусловливающих коррозионную агрессивность автомобильных бензинов. [c.297] Вернуться к основной статье