ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Калориметрия из "Донорно-акцепторная связь" При этом тепловые эффекты экзотермических процессов берутся со знаком плюс, а эндотермических — со знаком минус. Во всех дальнейших выкладках мы будем использовать абсолютную величину Q и АН. [c.55] Затем определяют Кс по уравнению (И.49), используя данные второго опыта, проведенного в условиях неполного связывания, например, при стехиометрическом соотношении компонентов. Состав комплекса устанавливают в отдельном эксперименте. Этот метод громоздок и недостаточно точен из-за невозможности обнаружить наложение побочных процессов. [c.55] Более надежным и удобным является метод титрования [65—71, 313—315]. в литературе этот метод называют термометрическим, калориметрическим или энтропийным титрованием. Мы будем называть его методом калориметрического титрования. Сущность метода состоит в следующем определяют количество выделившегося тепла или пропорциональное ему повышение температуры At в калориметре, заполненном раствором одного компонента, например А с концентрацией при последовательном изменении концентрации второго компонента Сд . Затем строят кривые Q — (или с — дJ Ag) либо кривые At — Сд . Поскольку Q = Af, где с — теплоемкость калориметра (т. е. величина постоянная для данного эксперимента), оба типа кривых эквивалентны. Типичные экспериментальные кривые калориметрического титрования приведены на рис. П.4. [c.55] Строят графики зависимости АН от До (рис. 11.5). Исходя из того что энтальпия образования комплекса не должна зависеть от величину Кс считают правильно подобранной, если график АН — Сд представляет собой прямую, параллельную оси абсцисс. [c.57] Определив АЯ по уравнению (11.54), можно затем рассчитать Кс по уравнению (11.49). [c.57] Применение ЭВМ при обработке результатов калориметрических измерений как для простых, так и для сложных процессов комплексообразования рассмотрены в работах [43, 45, 76—78, 313, 314]. [c.57] Вернуться к основной статье