ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перестройка молекул а- и и-акцепторов при комплексообразовании из "Донорно-акцепторная связь" Образование донорно-акцепторной связи не вызывает существенных изменений в строении молекул, являющихся о-акцепторами. В молекулах типа 1а, I I, I N и МХ , выступающих в роли а-акцепторов, вакантной орбиталью, акцептирующей электрон, является разрыхляющая орбиталь соответствующей о-связи. При образовании комплекса происходит лишь некоторое удлинение этой о-связи. Наблюдается определенная корреляция удлинение о-связи в молекуле акцептора,тем больше, чем прочнее образующийся комплекс. [c.360] Изменение конфигурации МХд из плоской в тетраэдрическую при комплексообразовании должно сопровождаться 1) частичным или полным нарушением я-связывания М—X и 2) изменением состояния а-связей М—X, вызванным изменением (из sp в sp ) гибридизации атома металла при образовании комплекса. [c.361] Однако сопоставление экспериментальных значений теплот образования с другими параметрами комплексов, характеризующими прочность ДА-связей, заставляет усомниться в правильности высказанной гипотезы. По-видимому, некоторые из вычисленных значений энергии перестройки (см. табл. V.4) сильно завышены. Так, вопреки расчетным данным, исследования фотоэлектронных спектров тривинилбора В(СН=СН2)з привели к выводу, что сопряжение (я-связывание) в этой молекуле незначительно [238]. [c.362] с акцепторами, имеющими разные энергии перестройки (см. табл. У.4), также плохо согласуется с предположением о больших энергиях перестройки. [c.363] Прямую зависимость теплот образования от других параметров комплексов, отражающих прочность ДА-связей, можно рассматривать как указание на то, что энергия перестройки молекул акцепторов при комплексообразовании во всех случаях невелика и не вносит существенного вклада в величины АН. [c.364] Последовательность акцепторных свойств ВВгд BOg BFg наблюдается не только по термохимическим измерениям, но и при исследовании других параметров и, по-видимому, связана не только с различиями в энергии перестройки. [c.364] Вернуться к основной статье