ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Координационно сольватированные соли из "Экстракция неорганических соединений" Соответствующая связь Р S имеет подобный момент (3,0 0,1 единицы), хотя, по-видимому, взаимодействие таких соединений с неорганическими соединениями не изучалось . [c.70] Первое сообщение об использовании ТБФ при экстракции неорганических соединений было опубликовано, по-видимому, Уорфом [306]. Хотя с тех пор появилось множество работ, большая часть их касается технологических, а не теоретических аспектов экстракции. В ряде докладов, представленных на Женевскую конференцию (1955 г.), описаны основанные на использовании ТБФ различные методы экстракции уранилнитрата [34, 51, 89, 198, 289], особенно в связи с его отделением от продуктов деления. Во многих случаях растворитель разбавляют каким-либо инертным углеводородом, чтобы уменьшить вязкость и плотность органической фазы и тем самым облегчить разделение двух фаз. [c.71] Поскольку О зависит от концентрации Ы0з в степени р, на экстракцию такого типа сильно влияют высаливатели. Например, нитрат натрия и нитрат алюминия — очень эффективные высаливатели для нитрата плутония (IV) [16, 116]. Сами эти соли лишь слабо растворяются в ТБФ. Экстрагируемые нитраты высаливают, однако, не так хорошо. В результате соревнования за обладание молекулами ТБФ, соль-ватирующими их в органической фазе, они могут даже уменьшать экстракцию основной экстрагирующейся молекулы. [c.73] Простые эфиры, кетоны, сложные эфиры обладают более слабой способностью к первичной сольватации, однако существует ряд неорганических нитратов, которые экстрагируются этими растворителями. Наиболее известным из них является уранилнитрат, - значение которого в ядерной технологии отмечалось выше. Исследована экстракция эфирами н других нитратов, включая нитраты шестивалентного америция [8], четырехвалентного церия [25], шестивалентного нептуния [182], шестивалентного плутония [ПО], шестивалентного протактиния [207], четырехвалентного тория и четырехвалентного циркония [25]. В качестве наиболее яркого и наверняка наиболее изученного примера можно взять экстракцию уранилнитрата. [c.74] Глюкауф и Мак-Кей [110] первыми предположили, что хорошая экстракция уранил-иона и его аналогов связана с использованием при образовании сольватного комплекса 5f-op-бит, однако Кацин [170] отметил, что основные органические растворители могут сольватировать ряд неорганических нитратов, так что нитрат уранила никоим образом нельзя считать уникальным. Качественно это, несомненно, правильно, но различия представляются довольно большими. При сравнимых условиях коэффициенты распределения нитратов Мп, Со, Си и и (VI) эфиром относятся, как 0,1 1 2 10 . Конник и Югус [43] предположили, что вследствие особой структуры уранил-иона атом урана несет, по существу, заряд + 4 и что этот высокий заряд может быть ответственным за сильное взаимодействие с основными растворителями. С таким представлением о сольватации катиона согласуются данные об экстракции перхлората уранила диэтиловым эфиром [166]. [c.75] Для редких земель накло кривой равен 4,5. Линейная логарифмическая зависимость характерна также для системы А1(МОз)з — НгО — н-гексанол [286]. С использованием указанного выше метода было определено кажущееся гидратное число (8,9), но не бьшо возможности показать зависимость коэффициентов распределения от активности воды. Концентрация в органической фазе зависит от концентрации АР+ и МОз в третьей степени, что говорит о сложности взаимодействий. Для нитратов 2п, M.g, Са, N1 и Со (II) [287] линейность логарифмической зависимости исчезает и простой связи между активностью растворенного вещества и концентрацией соли в органической фазе уже не наблюдается. Зависимость моляль-ности воды от моляльности нитрата в спиртовой фазе также нелинейна. Для Со, N1, M.g и 2п наклон кривой равен 4,0—5,3, для Ьа — 3,4. В работе [288], где описана тройная диаграмма для системы N1 (N03)2 —НгО — н-гексанол, для N (N03)2 указывается величина наклона, равная 3,8. По-видимому, необходимы дальнейшие исследования таких нитратных систем. [c.80] Вернуться к основной статье