ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Золь-каучух и гель-каучук из "Химия и физика каучука" По расчетам этих авторов длина рассеивающих ячеек (молекул каучука) составляет 5900 - 36(Ю А, что приводит к молекулярному весу 100000—50000. Таким образом, эти данные совпадают с приведенными ранее результатами осмотических и вискозиметрических определений. [c.268] Штаудингер считает, что в растворах таких гомеополярных соединений, каким является каучук, ассоциации молекул, их соединения в мицеллы, не происходит. Эта ассоциация возможна по мнению этого автора лишь в случае гетерололяфных соединений, таких, как мыла или белки, так как в основе ассоциации лежат сильи электростатического притяжения. Расчет молекулярных сил сцепления, производимый на основе правила Дункеля, Штаудингер считает не заслуживающим доверия, так как это правило применимо лишь для случаев перехода из жидкого или твердого состояния в газообразное, а не для случаев перехода в раствор. При растворении каучука происходит распад его до нормальных молекул растворы каучука являются молекулярными растворами. [c.271] Для доказательства последнего положения Штаудингер приводит факт неизменяемости при нагревании относительной вязкости растворов каучука, если последняя ыражена по отношению к растворителю при той же температуре. Вязкость молекулярных растворов зависит исключительно от длины молекул, поскольку последняя определяет величину их сферы действия, а так как нагревание не в состоянии вызвать процесс распада молекул, то становится понятным, что относительная вязкость также не зависит от темпе(ратуры. [c.271] Золь-раствором называется раствор, в котором общая сфера действия растворенных молекул меньше, чем объем раствора, и, следовательно, молекулы в нем свободно подвижны. В подобном растворе нитевидные молекулы находятся в таком же нормальном растворенном состоянии, как всякое низкомолекулярное вещество в разбавленном растворе . [c.272] Граница перехода золь-раствора в гель раствор зависит от длины молекулярной цепочки соединения в частности, для очищенного натурального каучука эта граница соответствует концентрации в 0,1—0,4%. [c.272] С другой стороны, не могут быть игнорированы общие представления Мейера о в-( э.можности наличия в растворах каучука вторичных образований — ассоциатов молекул 1. Эти ассоциаты не должны рассматриюаться качестве мицелл Е строгом и первоначальном смысле этого слова, т. е. в качестве частиц, и1меющих правильное кристаллическое строение. Они возникают как циботактические группы, в которых взаимное расположение молекулярных цепей более или менее произвольно. Количество этих ассоциатов и их устойчивость растут с повышением концентрации раствора. Существенное значение также имеет и интенсивность межчастичного взаимодействия молекул каучука и растворителя. Лишь в немногих веществах каучук растворяется без теплового эффекта. В большинстве растворителей (бензоле, толуоле, гексане) процесс растворения сопровождается поглощением теплоты вследствие большой интенсивности сил взаимодействия между молекулами каучука по сравнению с взаимодействием последних с молекулами растворителя. Это обстоятельство, как известно, способствует возникновению ассоциатов растворенного вещества в растворе. [c.273] Необходимо иметь в виду, что изложенное относится к растворам каучука, получаемым в результате самопроизвольного его растворения. Растворы, образованные путе м механических воздействий ( резиновые кЛеи ), как правило, содержат такое количество вещества, которое значительно превосходит концентрацию насыщения. В этом случае дисперсная фаза растворов состоит, главным образом, из набухших частиц каучука, размер и стр ктура которых зависят от строения каучука, степени механического и термического воздействия, примененного при его диспергировании, продолжительности существования растворов и ряда других факторов. [c.273] Возможен и другой механизм образования нерастворимого каучука. Он, повидимому, и имеет место при переходе растворимой золь-фракции в нерастворимый продукт под действием света. Волны определенной длиньг вызывают сначала процесс фотохимической диссоциации линейных молекул обрывки их, обладающие на концах овободньг.ми валентностями (свободные радикалы), присоединяются по месту двойных связей других люлекул. Поскольку соединение может происходить bi различных точках молекулярных цепочек, в конце концов образуется единая сетчатая структура — гель, заполняющий все пространство, доступное для данного процесса. Для такой системы са.мое понятие молекулы, как понятие, определяющее кинетическую отдельность, становится неприложимым. Такая структура исключает самопроизвольный переход возникшего гель-каучука в раствор, обусловливая лишь его ограниченное набухание. Растворение гель-каучука может быть только вынужденным процессом. Оно происходит либо благодаря процессу окислительной деструкции, когда отщепляются отдельные линейные или незначительно разветвленные участки геля, либо вследствие энергичного теплового или. механического воздействия, когда отщепляются массивные частички коллоидного размера. В последнем случае будет наблюдаться новый тип дисперсных систем поскольку отдельные частицы не являются молекулами в обычном понимании этого слова и в то же время не являются агре-гата.ми этих. молекул, связанными сила.ми ван-дер-ваальсовского притяжения 1. [c.275] Вернуться к основной статье