ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение каучукогенов из "Химия и физика каучука" Альтакс получается окислением каптакса. Как бу дет показано ниже, Bi условиях вулканизации он разлагается с образованием более энергично действующего каптакса. Но так как это разложение идет заметным образом только при высокой температуре, то альтакс не вызыв-ает скорчинга. [c.347] В первоначальных высказываниях о механизме действия ускорителей все внимание сосредоточивалось на нахождении тех реакций, которые могли бы объяснить процесс перевода серы в активную форму. Так как ускорители принадлежат к различным классам органических и неорганических соединений, то дать какой-либо общий тип реакции для всех ускорителей не представлялось возможным. Отдельные авторы в своих теоретических построениях охватывали лишь некоторые группы ускорителей. [c.348] Однако подобная схема не была подтверждена непосредственным опытами и, кроме того, она находится в противоречии с тем фактом, что триметиламин, будучи третичным амином, не может реагировать по указанной схеме, а между тем он является весьма активным ускорителем. [c.348] Это представление находит подтверждение в тол1, что парафенилендиамин с двумя аминогруппами в молекуле как ускоритель примерно в два раза активнее анилина. [c.348] Что такая реакция может иметь место, показывают опыты растворения окиси цинка В1 бензольном растворе дифенилтиомочевины. Точно так же, если бензольный раствор этого соединения встряхивать с глетом, то образуется красный меркап-тид свинца, который при нагревании выделяет сернистый свинец. Прибавление к холодному раствору меркаптида элементарной серы вызывает увеличение интенсивности окраски, что указьгаает на образование полисульфидов. Действие сероводорода вызывает обратное разложение полисульфида на меркаптан и сернистый металл. Авторы считают, что при вулканизации в Присутствии карбосульфгидрильных ускорителей и окислов металлов (в особенности 2пО) и происходит образование полисульфидов по приведенной схеме, которые, разлагаясь, выделяют активную серу. [c.350] Реакция (4) не связана с присутствием окиси цинка. [c.352] Образовавшийся меркаптобензотиазол переходит в( цинковую соль, действие которой и является истинной причиной ускорения. [c.353] Правильность такого предположения подтвердилась опытом непосредственной вулканизации смеси, содержавшей в качестве ускорителя дибензотиазолдисульфид. После нагревания этой смеси в течение 50 мин. при температуре 140 67,4% от всего количества ускорителя было извлечено водой и ацетоном в виде свободного меркаптобензотиазола или в виде цинковой соли последнего. [c.353] Конечным звеном этой цепи является цинковая соль меркаптобензотиазола, которая по мнению авторов и служит, как это уже было отмечено, основным фактором ускорения вулканизации. Более детальное представление о механизме действия цинковой соли меркаптана авторами не приводится. [c.353] Критика теории Бруии и Романи показывает, что механизм действия ускорителей требует дальнейшего изучения. В особенности это следует сказать по отношению к проявляющим себя в качестве ускорителей нитрозосоединениям, роль которых остается совершенно неясной. [c.354] Этот исследователь показал, что слабо вулканизованный каучук в присутствии некоторых ускорителей способен растворяться в бензоле. Пептизация вулканизата наблюдается и при непосредственной обработке его на вальцах, если эта обработка производится также в присутствии ускорителей. Наоборот, растворимые цинковые соединения вызывают желатинизацию растворов каучука и упрочняют сырой каучук. [c.354] Желатинирующее действие цинковых соединений, например пропионовокислого цинка и диметилдитиокарбамата цинка, обнаруживалось в повышении механической прочности каучука после нагревания его с этими соединениями и в замедлении процесса растворения каучука. [c.354] Наконец, ясную картину взаимодействия каучука с ускорителями можно видеть, измеряя вязкость его растворов в присут-СТВ1ИИ этих соединений. В табл. 41 приведены данные подобных измерений. [c.354] Согласно представлениям Вильямса роль ускорителей в процессе вулканизации сводится именно к тому, что они пептизи-руют продукты первичной стадии взаимодействия каучука с серой и тем самым делают их химически более активными. [c.355] Цинковые соли ускорителей в последующем вызывают желатинизацию системы, что и является, по мнению Вилья.мса, основным моментом вул канизации. [c.355] Под названием синтетический каучук мы будем описывать получаемые в промышленном масштабе синтетические продукты, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизованном виде сходными с натуральным каучуком эластическими свойств ами. Все о и принадлежат к классу высокомолекулярных линейных полимеров, содержащих в своих цепях двойные связи. Последний признак и определяет их способность к вулканизации, что в свою очередь обеспечивает применимость их в резиновой промышленности, поскольку технология последней основана на использовании пластических свойств сырых резиновых смесей при изготовлении (формовании) изделия и на возможности сообщения этИлМ смесям необходимых эластических свойств в результате последующей вулканизации. Высокая эластичность синтетического каучука обусловливается его молекулярным строением — большой длиной и изгибаемостью молекулярной цепи. Химический состав в этом отношении имеет второстепенное значение. [c.357] Вернуться к основной статье