ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез низкомолекулярных кремнийорганических каучуков из "Кремнийорганические жидкие каучуки и материалы на их основе" Основой большинства кремнийорганических композиций холодного отверждения являются низкомолекулярные полимеры общей формулы Н0(КИ 810) Н, где К и К — органилы, отличающиеся от аналогичных высокомолекулярных соединений числом элементарных звеньев НК 310. [c.5] Для изготовления эластичных вулканизатов холодного отверждения необходимо использовать полисилоксаны с молекулярной массой вьппе 10—20 тыс. [1, 2]. Увеличение вязкости полимера с ростом молекулярной массы ограничивает максимальное значение последней, которое для сохранения текучести и получения вулканизатов с оптимальными физико-механическими свойствами, как правило, не должно превышать 80 тыс. Полимеры с молекулярной массой менее 10 тыс., хотя и являются весьма реакционноспособными и легко структурируются при действии полифункциональных органических производных кремния, не представляют интереса для получения резиноподобных материалов, поскольку их вулканизаты не обладают свойствами эластомеров [3, 4]. [c.5] Обработка каучукоподобного полимера с молекулярной массой около 400 тыс., полученного с применением в качестве катализатора серной кислоты, 90%-ным этиловым спиртом (25% От массы полимера) при 80 °С в течение 1—8 ч приводит, в зависимости от длительности нагревания, к полимерам с молекулярной массой от 13 до 50 тыс. Однако вулканизаты этих полимеров имеют недостаточно стабильные свойства, вследствие чего этот метод в промышленном и сштабе не реализован. [c.6] Для промышленного производства наибольший интерес представляет полимеризация циклических диорганилсилоксанов под влиянием щелочных катализаторов [8, 9]. [c.6] Реакция полимеризации диорганилциклосилоксанов имеет равновесный характер, и получаемые полимеры содержат 12—18% непрореагировавших циклосилоксанов [13, 14]. Наличие в полимере такого количества летучих продуктов ухудшает свойства вулканизатов на его основе и снижает экономические характеристики процесса. Разработка эффективного массообменного аппарата [10] для удаления циклосилоксанов из нолидиметилсилоксан-а,( -диолов позволила разработать схему высокопроизводительного экономического процесса получения полидиметилсилоксан-а,(о-диолов. [c.7] В качестве катализаторов поблочной полимеризации также используются гидроокиси щ,елочных металлов [15], амины [16, 17], четвертичные аммониевые и фосфониевые основания [18]. Добавка электронодонорных агентов (сульфоксиды, амиды кислот, кетоны) позволяет расщеплять связи 81—О в циклосилоксанах водой [19]. [c.7] Разработан непрерывный процесс получения низкомолекулярного полидиметилсилоксана [11] при 170—180 °С в аппарате, представляющем собой пустотелую колонку, в нижнюю часть которой подается высокомолекулярный полимер и водяной пар. Такая конструкция дает возможность интенсифицировать процесс деструкции за счет сильных конвективных токов без механического перемешивания. Для выведения продуктов реакции из колонны сконструировано устройство, исключающее проскок паров воды и циклосилоксанов в сборник. Молекулярная масса деструктированного полимера зависит от исходной молекулярной массы и скорости подачи водяного пара. Образуются полимеры с молекулярной массой— 40 тыс. Получить ноли-меры с более низкой молекулярной массой в этих условиях не удается. Полимер с пониженной молекулярной массой после деструкции может быть получен за счет повышения давления в зоне реакции до 0,3—0,6 МПа. В этих условиях образуются полимеры с молекулярной масдой 15—25 тыс. [c.7] Специфическим методом получения низкомолекулярпых полисилоксанов является гидролитическое расщепление соответствующих полимеров при повышенной температуре 11, 20]. Таким образом получены низкомолекулярные полидиметилсилоксаны из высокомолекулярных каучуков, синтезированных с применением щелочного катализатора. В качестве деструктирующего агента применялась вода [1, 21] или водный раствор алифатического амина [22]. Катализатор полимеризации представлял собой силоксан-а, а-диолят калия [23, 24]. [c.7] Исходя из полидиметилсилоксан-а,(й-диолов с небольшой молекулярной массой за счет термической конденсации выше 250 °С под дарлением, в присутствии воды или без нее могут быть получены полимеры с необходимой молекулярной массой [3, 4]. [c.8] При конденсации полисилоксан-а,(о-диолов применяют катализаторы (кислоты, некоторые соли, например, олова, галогенфос-фазены, эфиры фосфорной или фосфористой кислоты, ионообменные смолы) [32]. Применение небольших количеств катализаторов позволяет снизить температуру процесса и уменьшить его продолжительность. [c.8] Номограмма для определения вязкости полидиметил силоксан-а, (о-диолов при различных температурах применяется при аналити- ческом контроле производства полимеров и при приготовлении текучих композиций на их основе [33]. [c.8] Вернуться к основной статье