ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиамиды из "Коррозия пластических материалов и резин" Наиболее слабым звеном в полиамидной цепи является связь СО—ЫН и деструкция полиамидов, вызванная действием химических реагентов, сопровождается ее разрывом. Особенно легко подвергается гидролитическому расщеплению в присутствии органических и неоргаиических кислот, щелочей и аминов пептидная связь. [c.130] Характер изменения коэффициента диффузии и проницаемости в процессе сорбции такой же (табл. 33). [c.132] Площадка на крикой, выражающей зависимость коэффициента влагопроницаемости поликапролактама от времени (рис. 50), указывает на то, что замедление сорбции вызывается изменениями, происходящими в материале. Рентгенографически был показан рост кристалличности полиамида при воздействии воды . [c.133] Абсорбируемая вода частично ослабляет межмолеку-лярные силы и тем самым приводит в движение сегменты, не связанные в кристаллы. Результатом такого процесса является частичная пластификация полимера. [c.133] Повышение кристалличности полимера под влиянием воды приводит к изменению размеров и образованию внутренних напряжений (величина которых тем больше, чем толще материал), и в последующем к растрескиванию полимера. Покрытия, полученные напылением при высокой температуре, характеризуются внутренними напряжениями, вызванными образованием новых кристаллических областей, что является одной из причин нарушения адгезии к подложке. [c.133] Для уменьшения влагопоглощения в ие-кото )ых патентах рекомендуется обрабатывать полиамиды органическими изоцианатами. [c.134] НООС(СН.г)4СО-гОН NH(GH2),-NH - O( IL)j OOH + H00 ( H2)m СО-. [c.135] При избытке кислоты, когда изменением концентрации водородных ионов в ходе реакции можно пренебречь, скорость реакции выражается уравнением для п с е и д о м о 11 ом о л ( к ,т я р 11 о i i реакции. [c.135] Энергия активации реакции присоединения ионов Н3О+ к группе —ЫК— составляет 20 ООО кал1моль и не зависит от длины макромолекулы и числа амидных связей в молекуле. [c.136] На скорость протекания реакции гидролиза частичное влияние оказывает длина водородной части полиамидной цепи. Это следует из результатов гидролиза различных пол иамидов в 26%-ной соляной кислоте при 130 С (табл. 34). [c.136] Применимость этого уравнения была доказана последующими работами . [c.137] Скорость диффузии в полиамидах зависит от состава, концентрации, pH и температуры среды и структуры полиамида. Поэтому эти факторы влияют также и на скорость гетерогенного гидролиза. [c.137] Аналогичный изгиб на кривой наблюдал Карлин в области pH = 2,5 при иооладовании сорбции красителей полиамидами в зависимости от pH среды. [c.138] В щелочной среде скорость гидролиза меньшая и кривая зависимости константы скорости реакции от pH имеет эмспоненциальпый характер. Начиная от рН=10и выше скорость гетерогенного гидролиза почти постоянна. [c.138] При степени гидролиза 1,6% поликапролактам теряет эластичные свойства. [c.140] В щелочной среде полиамиды более устойчивы, как это вытекает из кинетических значений гидролиза и из практических данных.. Полиамидные покрытия в щелочной среде можно применять для защиты металлов от коррозии, так как щелочь диффундирует весьма медленно. Например, тепл1 й 1 п. раствор КаОН при 20°С ироиикает через слой поликапролактама толщиной 3 мм приблизительно за 5 лет. [c.142] В л и я и и е о р г а нических р а с т в о р и т е. п е й на полиамиды. Наличие прочных водородных связей повышает устойчивость полиамидов в некоторых растворителях. Полиамиды растворяются только в жидкостях, способных разрушать водородные связи (крезол, смесь воды с фенолом, муравьиная кислота, концентрированные неорганические кислоты, ледяная уксусная кислота и формамид). [c.142] Вернуться к основной статье