ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекула водорода и некоторые простейшие молекулы из "Диамагнетизм и химическая связь" Молекула Нз образуется из двух атомов, первоначально находившихся в состоянии 5. Как показывают расчеты, распределение электронной плотности в молекуле Нз имеет вид, изображенный на рис. 16. [c.96] То обстоятельство, что это суммарное электронное облако обладает симметрией, несколько отличной от сферической. [c.96] Среди двухатомных молекул ординарной связью обладают молекулы галоидов Рз, С1з, Вгз [63]. Анализ их восприимчивости приведен в табл. I. [c.96] В силу чисто методических особенностей измерений опытные данные восприимчивостей, полученные на жидкостях, являются более надежными, чем на газах. Поэтому мы привели только первые. Для фтора опытных данных нет. [c.96] Учитывая приближенный характер этих цифр, согласие между ними надо признать достаточно удовлетворительным. [c.97] Эти данные наглядно иллюстрируют тот факт, что молекулы галоидоводородов, хотя и являются полярными, все же не могут рассматриваться как ионные (у чисто ионных систем Н+С1 и Н+Вг значения Должны были бы быть больше наблюденных). [c.98] Действительно, согласно Коулсону [63] НР на 43% ионная молекула, НС1 на lf%, НВг на 11% и Н1 лишь на 5%. [c.98] Следует здесь подчеркнуть, что замерзание воды сопро-.вождается. как известно, уменьшением плотности, т. е. разрыхлением структуры. Это разрыхление сопровождается, как показывают приведенные цифры, увеличением фанфлековского парамагнетизма. [c.98] Во всяком случае вода обнаруживает, как мы видим, своеобразную аномалию, причина которой остается пока невыясненной. Неприменимость формулы Кирквуда к воде, вероятно. обусловлена особенностями распределения электронной плотности. [c.99] Таким образом, ковалентные связи И—5 приводят к ничтожно малой Хр- Никакой аномалии в Н23 нет. [c.99] Что касается молекулы аммиака NHз, то восприимчивость газообразного аммиака по последним данным [127] у = 16,3 0,8 10 . [c.99] Вычисленные значения восприимчивостей у меньше измеренных. Иными словами, эти авторы встретились с тем же затруднением, что и мы, идя совершенно отличным путем. [c.100] Как мы уже указывали, в молекулярных ионах возможно наличие двух видов фанфлековского парамагнетизма собственного и индуцированного окружением. [c.101] В ионных солях аммония, как мы видели (гл. III 3). отсутствует собственный парамагнетизм. [c.101] Таким образом, учитывая значения Xd ионов галоидов (табл. IX гл. III), мы получаем для ланжевеновского диамагнетизма mt Xd = —14- 10 . [c.101] Очевидно, атомы N и С находятся здесь в одинаковом гибридном состоянии что подтверждается тетраэдрическим расположением атомов водорода в обеих молекулах. Было сделано несколько попыток теоретического расчета магнитной восприимчивости метана. [c.101] Полная функция Слэтера —15.23. Ю . [c.102] Вернуться к основной статье