ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предельные углеводороды из "Диамагнетизм и химическая связь" В табл. IV представлены относяш,иеся сюда опытные данные и их анализ. [c.103] Таким образом, оказывается, что в наиболее разветвленных изомерах предельных углеводородов фанфлековский парамагнетизм практически отсутствует. [c.104] Теперь рассмотрим другую противоположность — нормальные изомеры тех же соединений. [c.104] Представлена графически зависимость Хр числа групп Hj в молекуле. [c.106] 35- 10 т. е. на одну группу СНз по 0.56 10 . [c.107] Известно, что различные изомеры одинакового состава отличаются друг от друга по запасу энергии. Наиболее разветвленные изомеры обладают наибольшей теплотой образования, нормальные — наименьшей. [c.108] Иными словами, в разветвленных изомерах связи С—С и С—Н несколько более прочны, чем в нормальных изомерах, как это можно видеть из табл. VI. [c.108] На этом примере наглядно подтверждается высказанное нами в 1 предположение о соотношении между прочностью ординарной связи и ее парамагнетизмом. [c.108] В тесной связи с рассмотренной нами группой изомеров алканов стоит вопрос о циклоалканах. Правда, следует подчеркнуть, что магнитные свойства циклоалканов также еще недостаточно изучены, тем не менее некоторые важные их особенности удается обнаружить (см. табл. VII). [c.109] Что касается циклопропана, то у него оказывается численно X Xd- Является ли это обстоятельство реальным, или же оно вызвано погрешностью измерений, пока не установлено. [c.109] В хорощо изученном циклопентане Хр — О, т. е. пять метиленовых групп, соединенных в кольцо, не обнаруживают того парамагнетизма (хр=2,6 10 ), который мы у них наблюдали в и. гептане. Далее, шесть метиленовых групп в цикло-гексане дают Хр = 4,9-10 , между тем как. например. [c.109] боковые. inn обнаруживают отмеченные нами свойства цепочечных пар финов с их парамагнетизмом Hj-rpynn. [c.111] Найденные закономерности приводят к заключению, что структурно-чувствительная величина зависит как от величины валентных углов, так и от стерического взаимодействия сходных электронных облаков С—И связей. Взаимное отталкивание соседних электронных облаков С—Н связей может приводить к их деформации, вызывающей фанфлековский парамагнетизм. [c.111] В то время как х в предельных углеводородах характеризует главным образом электронные облака, связывающие атомы друг с другом. Xd относится ко всем без исключения оболочкам атомов, входящих в состав молекул. Мы могли убедиться (табл. IV, V). что Xd практически не зависит от разветвленности молекул, таким образом, определяется здесь почти исключительно составом молекул. [c.111] Вернуться к основной статье