ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения теории Гильдебранда — Скетчарда из "Растворители для лакокрасочных материалов" В основу теории Гильдебранда — Скетчарда (теории регулярных растворов) [1] положено понятие плотность энергии когезии (ПЭК), представляющее собой отношение энергии испарения к мольному объему вещества Е/Умол (в Дж/м ). Позднее было пред-ложено использовать в качестве величины, определяющей растворимость, параметр растворимости б — квадратный корень из плотности энергии когезии. [c.6] Из этого следует, что чем ближе значения параметров растворимости, тем лучше происходит смешение компонентов. Величина (61 — 62) = Р называется параметром совместимости, так как, определяя значение АЯ, она указывает на сродство смешиваемых компонентов. [c.6] Поскольку энергия испарения для полимеров не имеет смысла, физический смысл ПЭК заключается в энергонасыщенности единицы объема. Чтобы испарить жидкость, необходимо преодолеть межмолекулярное взаимодействие, которое осуществляется за счет сил трех типов. [c.6] Основной вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят дисперсионные силы. Наличие дисперсионных связей является следствием флюктуации атомных диполей, образованных положительно заряженными ядрами и вращающимися вокруг них электронами. Дисперсионные силы являются единственными, связывающими молекулы насыщенных углеводородов. [c.6] Второй тип взаимодействия — полярное — обусловлен наличием диполей — постоянных или наведенных в слабополярных молекулах постоянными диполями другого вещества. [c.7] Поскольку плотность энергии когезии складывается из взаимодействия трех различных типов, то не удивительно, что имеют место случаи взаимной нерастворимости двух компонентов нри одинаковых значениях плотностей энергии когезии. Это бывает когда у одного из компонентов определенный вид взаимодействия сильно отличается от взаимодействия того же типа другого компонента при равенстве плотностей энергии когезии. Для того чтобы предсказать растворимость в таких случаях, необходимо разделить взаимодействие на три составляющие, т. е. найти показатели, отвечающие за каждый вид взаимодействия. [c.7] Если изобразить характеристики растворителей в трехмерном пространстве в виде точек с координатами X, у, г, соответствующих параметру растворимости, дипольному моменту и величине, которая определяет взаимодействие за счет водородных связей, то можно характеризовать растворимость полимеров в ряде растворителей областью, ограниченной в пространстве. Путем определения растворимости полимеров в различных растворителях были получены объемные модели растворимости нитрата и ацетобу-тирата целлюлозы, ацетилцеллюлозы, сополимера ви-нилхлорида с винилацетатом и полиметилметакри-лата [2]. [c.7] Хотя такая модель растворимости вполне удовлетворительно отражает реальное положение, она обладает существенным недостатком показатели, определяющие отдельные типы взаимодействий, выражаются в различных единицах. [c.7] В настоящее время трехмерная концепция парЗ метров растворимости является наиболее распрострЗ ценной теорией, которая удобна для практического использования. [c.8] Вернуться к основной статье