ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение второго закона к фазовым равновесиям из "Физическая химия" Процессы, заключающиеся в превращении одной фазы данного вещества в другую фазу того же вещества и, следовательно, протекающие без химических реакций, называются фазовыми превращениями (плавление, возгонка, полиморфные превращения). [c.43] Основной характеристикой фазового превращения является температура, при которой фазы находятся в равновесии. Эта температура зависит от давления. Так, температура плавления льда или температура перехода а-железа в -железо меняются в зависимости от давления. При данной температуре давление насыщенного пара (в равновесии с жидкостью) имеет вполне определенное значение. Состояние равновесия определяется связью между равновесной температурой и равновесным давлением. [c.43] Хотя при фазовом превращении объем изменяется, давление остается постоянным. Например, при испарении жидкости, происходящем при постоянной температуре, давление пара не изменяется. Поэтому производная в левой части последнего уравнения является полной. [c.43] Такие же следствия из уравнения (III.1) можно получить для равновесия твердое тело — пар, где q соответствует теплоте сублимации (Т. [c.44] У большинства веш,еств разность (у,, — v ) положительна Исключение составляют вода, висмут, галлий и некоторые марки чугуна. [c.44] Естественно, что вследствие принятого допущения это уравнение грубо приближенное и может дать удовлетворительную точность лишь при использовании в небольшом интервале температур, в котором величина X практически постоянна. В этом случае для получения зависимости р от Т необходимо знать две величины Я, и I. [c.45] Небольшое отличие от полученного выше результата объясняется тем, что во втором случае интерполяция проводилась в более широком интервале температур. [c.46] В тех случаях, когда отсутствуют данные о теплотах испарения жидкостей, для приближенной оценки этой величины может быть использовано эмпирическое правило Трутона. Согласно этому правилу, для многих жидкостей отношение теплоты испарения к абсолютной температуре кипения есть величина постоянная, Я. [c.46] Таким образом, чтобы найти уравнение, связывающее давление пара и температуру в каком-либо интервале температур, необходимо знать теплоемкости пара и конденсированной фазы в зависимости от температуры в этом интервале, теплоту испарения и давление пара при одной температуре. [c.47] Уравнение (III.2) может быть переписано в виде d In p/d l/T) = = —MR, откуда следует, что графически величины X или а могут быть найдены из значения тангенса угла наклона касательной к линии, построенной в координатах 1п р — 1/Т. Если эта линия кривая, то полученное значение X относится к температуре, соответствующей точке касания. На рис. II 1.1 представлена зависимость логарифма парциального давления жидкого железа от обратной абсолютной температуры (1/Т). [c.47] Вернуться к основной статье