ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Таблица стандартных (нормальных) потенциалов из "Физическая химия" Таким образом, таблица стандартных потенциалов ( в) — это по существу таблица э. д. с. элементов, состоящих из данного электрода в растворе его соли с активностью, равной единице, и стандартного водородного электрода (т. е. такого, в котором ан+ = 1 и Рн, 1 атм). [c.179] Очевидно, при ан+ = 1, аме+ = 1 и рн, = 1 атм э. д. с. равна стандартному потенциалу металла. [c.179] Таким образом, стандартным, или нормальным, потенциалом называется э. д. с. гальванического элемента, состоящего из данного электрода, погруженного в раствор, где активность ионов данного металла (или металлоида) равна единице, и стандартного водородного электрода. [c.179] Очевидно, при таком определении нормального потенциала условно принимается, что потенциал стандартного водородного электрода равен нулю. Так как при всех вычислениях э. д. с. элементов путем комбинирования величин Ев потенциал стандартного водородного электрода исключается, то его абсолютная величина не имеет значения. Согласно конвенции, принятой Международным союзом по чистой и прикладной химии в 1963 г., стандартный потенциал определяют путем измерения э. д. с. цепи, составленной так, что стандартный водородный электрод расположен слева, а металлический (или, вообще, из любого элемента) справа. [c.179] Реакции же восстановления цинка соответствовала бы гальваническая цепь с обратной последовательностью электродов, а именно Р1, На НС11 2пС121 2п, отвечающая отрицательному значению э. д. с. Таким образом, согласно приведенному условию, стандартный потенциал цинка, равный э. д. с. указанного гальванического элемента, отрицателен Е° = —0,763 В). [c.180] Следует отметить, что при практических определениях величин Ев нет необходимости обязательно приготавливать растворы, в которых активности ионов в точности равны единице. Достаточно произвести измерения э. д. с. при любых концентрациях ионов водорода и металла, а затем каким-либо из описанных выше способов независимо определить активности ионов и вычислить Е° по уравнению (IX.8). Кроме того, обычно измерения проводят не с водородным электродом. Вместо него применяют какой-либо более удобный электрод-эталон, потенциал которого против водородного электрода хорошо известен. [c.180] Найденные подобными способами величины некоторых стандартных потенциалов приведены в табл. 1Х.З. [c.180] Следовательно, если активности всех ионов равны единице и рсь = 1 атм, то реакция пойдет слева направо. Подчеркнем, что величина AG для последней электродной реакции взята со знаком минус , так как она написана в противоположном по сравнению с табличным направлением. [c.182] Все реакции, протекающие в гальванических элементах, являются процессами окисления-восстановления, поскольку они сопровождаются переходом электронов. Л. В. Писаржевский одним из первых предложил считать, что вещество, теряющее электроны, окисляется, а приобретающее — восстанавливается. Так, при работе медно-цинкового элемента цинк переходит в раствор, отдавая свои электроны электроду, т. е. окисляется. При этом электрод заряжается отрицательно по отношению к раствору. Одновременно с процессом окисления цинка происходит восстановление ионов Си на медном электроде. [c.182] Повторим, что в табл. IX.3 приводятся значения потенциалов как характеристики процессов восстановления, т. е. перехода ионов из раствора иа электрод. Поэтому если в элементе на данном электроде происходит окисление, то следует брать его потенциал с обратным знаком. [c.182] Вычислим э. д. с. медно-никелевого элемента. Сначала найдем стандартную э. д. с. [c.183] Три первые члена в этом уравнении относятся к водороду и, следовательно, одинаковы при реакциях со всеми элементами. Поэтому стандартный потенциал металла или металлоида определяется последними тремя членами уравнения. Оказывается, что наибольшее влияние на величину АС° оказывает потенциал ионизации. Чем более благороден металл, тем выше его потенциал ионизации, т. е. тем труднее вырвать из его атомов валентные электроны. [c.184] Вернуться к основной статье