ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы СТАТИСТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА Закон распределения Больцмана из "Физическая химия" Как указывалось выше, папряжение разложения при электролизе не равно э. д. с. поляризации Е , а превышает ее. [c.199] Концентрационная поляризация может быть, однако, устранена путем интенсивного перемешивания раствора. При этом, несмотря на отсутствие такой поляризации, в ряде случаев было найдено, что для электролиза необходимо увеличение потенциала на электроде на более или менее значительную величину по сравнению с равновесным потенциалом. Такое превышение потенциала над равновесным и называется перенапряжением (т ) на данном электроде. [c.199] Это явление наблюдается главным образом в тех случаях, когда продуктами электролиза являются газы. Особенно большое практическое значение имеет перенапряжение при выделении водорода на катодах нз различных металлов. Существенно, что перенапряжение при прочих равных условиях зависит от материала и состояния электрода. Так, на платине, покрытой платиновой чернью, водород выделяется с малым перенапряжением, а на гладкой платине с большим. Значительным перенапряжением сопровождается выделение водорода на свинцовом и ртутном катодах, где по этой причине потенциал выделения сдвинут в отрицательную сторону. [c.199] Перенапряжение, таким образом, необходимо для того, чтобы скорость электролиза имела определенное конечное значение, т. е. чтобы через раствор шел более или менее сильный ток. [c.199] Рассмотрение процессов, происходящих при электролизе, целесообразно ограничить выяснением механизма явлений, имеющих место только на одном электроде, применив для этого неполяризующийся второй электрод. [c.199] Формула Тафеля находится в согласии с экспериментальными данными для многих электродов и проверена в широком интервале величин i (от Ю до 10 А/см ). Величина а, т. е. перенапряжение при плотности тока, равной единице, зависит от природы металла электрода, состояния его поверхности и температуры, а также от концентрации раствора. [c.200] для РЬ, Hg, Zn, Си, Pt в 1-н. растворах серной кислоты при 20° С величины а соответственно равны 1,56 1,415 1,24 0,80 и 0,1 В. [c.200] Оказывается, что численное значение а тем меньше, чем больше данный металл способен адсорбировать на своей поверхности атомы водорода, т. е. увеличение адсорбции снижает перенапряжение. Постоянная Ь приблизительно одинакова для всех металлов. [c.200] Вернуться к основной статье