ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклизация 1,4-дикетонов из "Химия Циклопентенонов" Аналогичным образом были получены 3-(6 -метокси-2-нафтил)- и 3-(б -метокси-5 -бром-2 -нафтил)-А2-цикло-пентеноны [7], З-л-оксифенил-А -циклопентенон [8] и 2-ме-тил-З-га-метоксифенил-А -циклопентенон [9]. [c.9] Позднее [12] было показано, что 1,3,4,6-тетрафенил-гексан-2,5-дион (XIV) под влиянием щелочи циклизует-ся в смесь циклопентенонов (XV) и (XVI). [c.10] Строение последнего было доказано окислением его перманганатом калия в уксусную и 5-пропионилпропио-новую кислоты. Автору не удалось циклизовать такой дикетон, как ацетонилацетон. Однако он правильно предвидел, что эта трудность преодолима. [c.12] Авторы обратили внимание на то, что примененные ими условия синтеза являются критическими. Так, если понизить содержание щелочи, то образуется смесь ацето-нилацетона и циклопентенона, которую трудно разделить если же увеличить щёлочность или продлить нагревание, то образуется смола. Таким образом, причина неуспеха Блэза в проведении этой реакции кроется в жестких условиях, которые Блэз применял для осуществления этого синтеза. [c.13] Однако если R или R2 = Н, то концевая СНз-группа, находящаяся рядом с карбонильной группой, не принимает участия в циклизации, и 1,4-дикетоны замыкаются с образованием циклопентенонов ([XXIX). [c.14] Отсюда Хунсдиккер сделал вывод, что алифатические 1,4-дикетоны циклизуются в циклопентеноны только при условии, если в положении 5 имеется метиленовая группа. Однако, как мы видели выше, Ачесон и Робинзон [23] позднее осуществили циклизацию ацетонилаце-тона, опровергнув таким образом заключение Хунсдик кера. [c.15] Применив дегидратирующие и дегидрирующие катализаторы, Бовлес [31] получил циклопентеноны с оксигруппой в боковой цепи исходя из предельных кето-диолов. [c.16] Позднее Сарджент [37] показал, что в этих условиях образуется смесь двух циклопентенонов, а именно 3,5,5-и 3,4,4-триметил-А -циклопентенонов (LHI) и (LIV). [c.19] Вернуться к основной статье