ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Катализаторы полимеризации из "Химия и технология полиформальдегида" Растворы формальдегида спонтанно полимеризуются при хранении, причем скорость образования полимера зависит от степени очистки раствора и от температуры хранения. До сих пор отсутствуют сколько-нибудь надежные данные о возможности протекания полимеризации формальдегида по радикальному механизму при давлении, близком к атмосферному. Типичные радикальные кaтav изaтopы (например, перекись бензоила) вызывают разложение мономера. В то же время вещества кислотного и основного характера легко инициируют полимеризацию формальдегида. На основании этого считают, что полимеризация в растворе протекает по ионному механизму. [c.42] Наиболее общее деление ионных катализаторов подразумевает деление на анионные и катионные. И те, и другие весьма активны по отношению к формальдегиду, но имеются данные о том, что при прочих равных условиях в присутствии анионных катализаторов получают более высокомолекулярные продукты [40]. [c.43] Особое место занимает ряд новых катализаторов, запатентованных фирмой Байер [56—58]. Это соли двухвалентного олова и ряда металлов, не входящих в группы щелочных и щелочноземельных металлов (цинк, кадмий, медь, свинец, марганец, железо и др.), и высших карбоновых кислот. Специфичность действия таких катализаторов заключается в пониженной чувствительности к воде, метанолу, кислотам и другим примесям, которые являются эффективными агентами передачи цепи в случае применения других катализаторов. Даже в присутствии 1% воды или 5% метанола средневесовой молекулярный вес полимера был равен 100 ООО. [c.44] Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные еще не позволяют выяснить детально механизм этого процесса. По некоторым данным полимеры, получаемые на этих катализаторах, отличаются очень широким молекулярно-весовым распределением. [c.44] В последнее время большой интерес вызывают также катализаторы типа металлалкил. Предполагается, что некоторые из них способны активировать реакцию передачи цепи на мономер, которая протекает аналогично реакции Канниццаро. Таким образом, в молекулах полиоксиметилена появляются формиатные и метоксильные концевые группы. Подобным свойством обладают катализаторы байеровского типа, алюминийалкилы и некоторые кислоты Льюиса. [c.44] Большое значение имеет выбор растворителя, который может существенным образом влиять на кинетику и механизм полимеризации, па дисперсность получаемого полимера и другие технологические свойства. Растворитель должен быть нейтрален по отношению к мономеру и катализатору. Очевидно, что этому удовлетворяют различные классы веществ — алифатические, циклические и ароматические углеводороды, галоидзамещенные и другие производные углеводородов, эфиры, ангидриды и др. [c.44] Вернуться к основной статье