ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пиролиз гемиформалей полуацеталей из "Химия и технология полиформальдегида" Надо отметить, что до настоящего времени не удалось подобрать достаточно эффективных ингибиторов спонтанной полимеризации. [c.186] Для того чтобы избежать спонтанной полимеризации, стенки трубопроводов, арматуру, аппараты и различные измерительные устройства нагревают выше предельной температуры и мономер пропускают с большой скоростью, что сокращает время контакта с поверхностью. Учитывая низкий коэффициент теплопроводности мономера, можно создать такие условия, чтобы он нагревался незначительно. [c.186] Путем пиролиза нараформальдегида при 120—140° С можно получить мономер, содержащий 90—95% основного продукта. Для пиролиза а-полиоксиметилена необходимы более высокие температуры (180—200° С), при этом образуется мономерный формальдегид, содержащий около 99% основного продукта. [c.187] Как показали исследования кинетики пиролиза а-полиоксиметилена, в продуктах пиролиза могут присутствовать, помимо формальдегида, метанол, муравьиная кислота, метилаль, метилформиат, двуокись углерода, окись углерода, вода. Зависимость состава газовой смеси от условий, при которых проводится пиролиз, имеет очень сложный характер, однако увеличение температуры закономерно приводит к возрастанию суммарного количества побочных продуктов. [c.187] Триоксан в отличие от линейных полиоксиметиленов вообще не содержит химически связанной воды. Если его кристаллы тщательно просушены, то нри пиролизе можно получить до 99,9% [8] мономерного формальдегида, однако скорость термической деструкции триоксана достаточно высока только при температурах около 300° С. Для понижения температуры пиролиза триоксана и увеличения скорости процесса предлагается использовать кислотные катализаторы типа нелетучих минеральных кислот, нанесенных на твердый носитель (кизельгур) или катионообменные смолы [4]. Условия равновесия этого процесса рассматриваются в работе [5]. Однако в связи с разработкой способа прямой полимеризации триоксана применимость этого метода ограничена. [c.187] Впервые идея псиользовання гемиформалей для получения мономерного формальдегида была высказана [10] в 1958 г. [c.189] ественным является то, что гемиформали более устойчивы, чем соответствующие гидраты формальдегида, причем температура их разложения зависит от молекулярного веса спирта. Пользуясь этим свойством, можно отделять гемиформали высококипящпх спиртов от гидратов формальдегида. [c.189] Очевидным недостатком приведенной схемы является большое количество балластного спирта, который циркулирует в системе. При прочих равных условиях количество спирта зависит от его молекулярного веса. В табл. 29 приведены данные о концентрации формальдегида в гемиформалях, полученных на основе спиртов с различным молекулярным весом (нри эквимолярных соотношениях). [c.190] Опыт показывает, что обезвоживание целесообразно проводить путем двухступенчатой дистилляции в вакууме (при непрерывном процессе очистки). В первой колонне температура куба не должна превышать 85° С, чтобы не происходило заметного разложения гемиформаля. Во второй колонне, куда поступает гемпформаль, содержащий не более 1—2% влаги, температура куба доводится до 100° С (остаточное давление в верхней части колонны около 25 мм рт. ст.). Предложен метод удаления влаги с помощью третьего компонента, образующего азеотропную смесь с водой (например, бензол или циклогексан). В этом случае потери формальдегида заметно снижаются. [c.191] Растворенные в гемиформале двуокись углерода и метилформиат можно удалить продувкой каким-либо инертным газом. [c.191] Удаление паров спирта из парогазовой смеси после пиролиза также представляет сложную инженерную задачу. Одним из вариантов осуществления этой стадии является парциальная (частичная) конденсация парогазовой смеси. Механизм этого процесса рассмотрен ниже. [c.191] Вернуться к основной статье